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PICA中的酚醛树脂热分解机理

柳云钊 , 师建军 , 王筠 , 冯志海 , 杨云华

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2016.06.014

采用TG-FTIR和PyGC-MS联用仪对PICA中酚醛热分解过程和产物进行分析和研究,结果表明,PICA酚醛存在两个明显热失重阶段.第一阶段失重为酚醛小分子解吸附过程,主要为H2O、CO2和HOCH2CH2OH分子;第二阶段主要是由酚醛化学键断裂反应引起,为主要热分解阶段,产物主要为酚类、苯系物和稠环芳烃.经过高温热解后,酚醛基体与高孔隙率碳纤维增强体结合形成疏松多孔且具有一定强度的碳层结构.

关键词: PICA , 酚醛树脂 , 热分解机理 , TG-FTIR , PyGC-MS

新型SiBCN杂化树脂的固化及裂解机理

姚祺 , 肖鲁 , 韩大为 , 左小彪 , 冯志海

宇航材料工艺 doi:10.12044/j.issn.1007-2330.2017.03.010

以硅乙烯基1,7-碳硼烷为B源与含乙烯基硅氮烷反应生成了一种新型的SiBCN杂化树脂.采用FT-IR、DSC、TGA和PyGC-MS对树脂的结构、固化行为、热稳定性、热裂解反应和过程进行了研究,并用Kissinger方程和FWO法计算出了固化反应和热裂解的表观活化能,分析了树脂的裂解过程及机理.结果表明:这种杂化树脂在固化过程中存在一个放热峰,固化表观活化能为113.55 kJ/mol,具有较好的热稳定性,N2气氛下,T5d为459℃,900℃下的残碳率为73.1%.随着裂解反应程度的增加,树脂裂解的表观活化能增加,动力学热稳定性增强.当裂解温度为300℃时,树脂主要发生转氨基反应,裂解产生NH3;500℃时,有机基团脱除,树脂裂解产生NH3 、CH4和CH2=CH2等烯烃;650℃时,裂解气体种类进一步增加,生成一系列烷烃和烯烃.

关键词: SiBCN杂化树脂 , 固化特性 , 热稳定性 , PyGC-MS , 裂解动力学

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