张博
,
刘福东
,
贺泓
,
薛丽
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60184-4
研究了以离子交换法制备的Fe/ZSM-5上聚合态的Fe氧化物(FeOx)在催化N2O直接分解中的作用。 Fe/ZSM-5催化剂利用600–900 oC的高纯Ar处理,使催化剂中的FeOx发生聚合。利用一系列的表征手段(XRD, BET, DRIFTS, UV/vis-DRS, XAFS, N2O脉冲和O2-TPD)对催化剂进行了表征。结果发现,分子筛骨架外的FeOx在Fe/ZSM-5催化N2O分解中起重要作用；通过研究高温处理的Fe/ZSM-5催化剂中不同FeOx的比例与催化剂活性的关系,得到多核的FeOx是催化N2O分解的主要活性物种；并且,无定形态的FeOx中键长较长的Fe–O键((Fe–O)2)是参与反应的重要物种。
关键词:
N2O分解
,
Fe/ZSM-5
,
铁物种
,
热处理
刘欢
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林毅
,
马臻
催化学报
近年来,研究者们开发了自组装合成介孔氧化铝的方法,并以介孔氧化铝为载体负载金属氧化物,还尝试合成介孔MOx-Al2O3复合氧化物.但以介孔MOx-Al2O3复合氧化物为载体负载金属氧化物,并将这类材料用于催化中的例子相对较少.本工作以非离子型三嵌段共聚物(P123)为模板剂,异丙醇铝为氧化铝前驱物,采用一锅法快速制备了有序介孔Al2O3(MA)及一系列MOx-Al2O3 (M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Ba)材料,并以这些材料为载体采用浸渍法制备了Rh/MA和Rh/M-MA催化剂.采用N2吸附-脱附、X射线粉末衍射、透射电镜、X射线光电子能谱及电感偶合等离子体发射光谱等对催化剂结构和性质进行了表征,考察了催化剂对CO氧化和N2O分解的催化活性和稳定性.结果表明,一锅法制备的各催化剂均有大的比表面积、大的孔容和均一的孔径.Rh/Mn-MA和Rh/Fe-MA中掺杂金属氧化物分别为MnO2和Fe2O3,在Rh/Co-MA和Rh/Ni-MA上,Co和Ni分别与介孔氧化铝形成了NiAl2O4尖晶石结构;Rh/Cu-MA上还有CuO和少量Cu+;对于Rh/Ba-MA催化剂,其载体的介孔有序性被破坏并有BaCO3生成.在所有催化剂上,负载的Rh2O3颗粒高度分散,其颗粒尺寸分布在1 nm左右.对于CO氧化,催化剂的T50 (CO转化率到达到50％的温度)活性顺序为:Rh/Mn-MA (122℃)＞ Rh/Fe-MA (130℃)≈Rh/Cu-MA (131℃)＞ Rh/Co-MA (136℃)＞ Rh/Ni-MA (156℃)＞ Rh/MA (161℃) ＞Rh/Ba-MA(171℃).大多数载体在200℃以下没有活性.对于N2O分解,催化剂的T50 (N2O转化率到达到50％的温度)活性顺序为:Rh/Co-MA (283℃)＞ Rh/Ni-MA (287℃)≈Rh/Fe-MA (290℃)≈ Rh/Ba-MA (292℃)＞ Rh/MA (301℃)＞Rh/Cu-MA (314℃)＞ Rh/Mn-MA (321℃).这些载体在400℃以下都没有活性.实验证明,通过掺杂的方法可以调变介孔Al2O3的物理化学性质,负载Rh2O3后,催化性能进一步被调变.虽然本文仅选取CO氧化和N2O分解作为探针反应来比较这一类介孔氧化物材料的催化活性,考虑到Rh2O3和Al2O3在催化中的广泛使用,我们认为这些催化剂有可能用在其他反应中.
关键词:
一锅法
,
介孔氧化铝
,
金属氧化物
,
CO氧化
,
N2O分解
