孙文豪
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尹静梅
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高大彬
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周广运
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郑学仿
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贾颖
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王祥生
催化学报
研究了光照下以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应.结果表明,在常温常压和光照射条件下DMF可以分解得到CO,新生成的CO在光促进下可以直接与CH3OH-DMF溶液中的底物1-辛烯在温和条件和非贵金属钴化合物(Co(Oac)2,CoCl2,Co(en)3Cl2和大环钴[Co(14)4,11-二烯-N4]I2)催化下进行氢酯化反应,反应中DMF既是溶剂,又是原料.H13CON(CH3)2同位素示踪实验证实了这一结果.在反应体系中通入二氧化碳可以大大提高反应的转化率、产率及选择性.13CO2同位素示踪实验表明,CO2并未参与产物的形成,其作用是中和DMF分解产生的HN(CH3)2,从而有利于DMF的光促分解.
关键词:
N
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N-二甲基甲酰胺
,
一氧化碳
,
光促进
,
1-辛烯
,
氢酯化
,
同位素示踪
,
二氧化碳
吴艳平
,
陈松涛
,
卢维奇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.11.021
利用ATR-FTIR光谱技术研究了硝酸锂在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的离子溶剂化和离子缔合,DMF分子中羰基伸缩振动谱带的移动和 OCN 变形振动谱带分裂表明,锂离子与溶剂分子之间发生了强烈的相互作用.这种相互作用是通过DMF分子中的氧原子进行的,定量计算了锂离子的溶剂化数.NO-3的ν2谱带变化证明了溶液中离子对的存在,利用光谱曲线拟合技术确定了溶液中离子的存在状态(接触离子对、自由离子).
关键词:
硝酸锂
,
N
,
N-二甲基甲酰胺
,
离子溶剂化
,
离子缔合
,
红外光谱法
