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高对映选择性有机催化的七元环状亚胺二苯并1,4-氧氮杂卓和丙酮的直接Mannich反应

汪游清 , 任圆圆

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60225-4

用脯氨酸作为催化剂,研究了各种取代的二苯并1,4-氧氮杂卓衍生物类七元环状亚胺和丙酮的直接Mannich反应,该反应能高对映选择得到一系列旋光活性的含有β羰基的七元环状氮杂环化合物(93%–98%ee)。用丁酮作为Mannich给体时,能得到专一的区域选择性和96%–97%ee的产物。进一步通过X射线单晶衍射分析其中一个产物的衍生物,确定了产物手性中心绝对构型为R,其它同类型产物绝对构型随后通过化学类比方法推断确认。

关键词: 丙酮 , 不对称催化 , 七元环状亚胺 , Mannich反应 , 有机催化

木质素胺的合成及絮凝脱色作用

王晓红 , 张一珂 , 谢文静 , 郝臣 , 朱芳芳 , 司乃潮

高分子材料科学与工程

以造纸黑液中提取的木质素为原料,通过Mannich反应将木质素胺化改性合成木质素胺;以氮元素含量来确定木质素的改性率.通过黏度和表面张力的测定对木质素胺的物理性能进行分析,并用FT-IR 、TG-DSC、UV等对木质素和木质素胺的结构进行了探讨.另外对样品进行了絮凝脱色试验,研究了染料初始浓度、木质素用量对品红脱色效果的影响.结果表明,与木质素相比,木质素胺的黏度增大,表面张力降低,表面活性增强,相对分子质量增加,分解温度提高,絮凝脱色效果也明显优于木质素;当品红初始浓度为12mg/L,木质素胺浓度为0.5g/L,脱色时间100min时,脱色率可达93%以上.

关键词: 木质素 , Mannich反应 , 木质素胺 , 絮凝剂 , 脱色

甘氨酸接枝酶解木质素的制备及表征

王春雨 , 吕秋丰 , 程贤甦

高分子材料科学与工程

以酶解木质素(EHL)、甘氨酸(Gly)和甲醛为原料,采用Mannich反应制备了甘氨酸接枝酶解木质素(EHL-g-Gly)。研究了反应温度与时间,甲醛/甘氨酸物质的量比对接枝产物的产率和接枝率的影响。结果表明,在反应温度为90℃、反应时间3h、甘氨酸/EHL质量比为1∶1、甲醛/甘氨酸物质的量比为2∶1时接枝率可达25.6%;EHL-g-Gly的残炭量比未改性的EHL有明显提高(增加7.0%)。元素分析表明,EHL-g-Gly的氮含量分别达到2.16%,较未改性EHL(0.81%)有较大幅度的提高。

关键词: 酶解木质素 , 甘氨酸 , 接枝共聚物 , Mannich反应

Mannich反应合成3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并(口恶)嗪及其杀菌活性

唐子龙 , 夏赞稳 , 马红伟 , 刘汉文 , 欧晓明

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20507

以取代苯酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,在无催化剂的条件下,通过Mannich缩合反应合成了一系列新型3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并(口恶)嗪类化合物.结果表明,取代苯酚和取代苯胺的取代基为供电子基时,合成产物的产率高于吸电子取代基的.产物的结构用1H NMR、13C NMR、IR和MS等进行了表征.初步测试了目标化合物的杀菌活性,部分化合物具有较好的杀菌活性.当浓度为25 mg/L时,化合物4j和4d对菌核病菌的抑制率分别为86.1%和81.5%,化合物4i对灰霉病菌的抑制率为81.6%.

关键词: 二取代-二氢-苯并(口恶)嗪 , 合成 , Mannich反应 , 杀菌活性

聚苯乙烯负载氯化铁催化一锅法合成β-氨基酮类衍生物

肖立伟 , 孔洁 , 周秋香 , 胡悦立

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30401

制备了聚苯乙烯负载型氯化铁催化剂(PS-FeCl3),并通过红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜等技术手段进行了表征.在PS-FeCl3催化下,以苯乙酮、芳醛和芳胺为原料,采用一锅法Mannich反应合成了一系列β-氨基酮衍生物.制备的催化剂性能稳定,使用4次仍保持较高活性.

关键词: 聚苯乙烯负载氯化铁 , β-氨基酮 , Mannich反应 , 一锅法

含磺胺嘧啶结构单元β-氨基酮的合成及其生物活性

唐雪梅 , 范莉 , 赵琴 , 杨大成

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150070

通过原子经济的Mannich反应实现了磺胺嘧啶、1-萘乙酮与芳香醛三组分的连接,直接合成了16个含有磺胺嘧啶结构单元的未见报道的β-氨基酮;所得化合物经1H NMR、13C NMR、HRMS和MS等技术手段确证其结构.生物活性测试结果显示,在17.04~ 19.69 nmol/L浓度范围内,所有目标分子的α-葡萄糖苷酶抑制活性很弱,但部分目标分子的过氧化物酶体增殖物激活受体反应元件(PPRE)激动活性较好,最高达到了52%.

关键词: 糖尿病 , 过氧化物酶体增殖物激活受体反应元件(PPRE) , α-葡萄糖苷酶 , Mannich反应 , β-氨基酮 , 磺胺嘧啶

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