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介孔分子筛MCM-48负载Pd-壳聚糖配合物催化潜手性酮不对称氢转移反应

薛屏 , 吴涛

催化学报

以介孔分子筛MCM-48作载体制了以Pd(Ⅱ)-壳聚糖(CS)配合物为活性组分的手性催化剂Pd-CS/MCM-48, 并利用X射线光电子能谱、 X射线粉末衍射和低温N2吸附等手段研究了催化剂的结构特征. 结果表明, Pd(Ⅱ)与涂覆在MCM-48表面的CS中的N原子配位生成了具有手性催化活性的Pd-CS配合物. Pd-CS/MCM-48催化剂的比表面积达527 m2/g, 平均孔径和孔容分别为2.1 nm和0.63 cm3/g. 以异丙醇作氢源,将Pd-CS/MCM-48用于催化苯乙酮和4-甲基-2-戊酮的不对称氢转移反应,反应在50 ℃下分别进行4和8 h, 相应产物(R)-1-苯乙醇和(R)-4-甲基-2-戊醇的对映体过量值(ee)分别为99.0%和82.4%, 底物的转化率分别为61.9%和48.7%, 催化剂表现出良好的立体选择性. 同时分别考察了Pd含量、反应温度、反应时间和KOH浓度等对底物转化率和产物对映选择性的影响规律.

关键词: , 壳聚糖 , 配合物 , 手性催化剂 , MCM-48分子筛 , 苯乙酮 , 4-甲基-2-戊酮 , 氢转移

Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛的合成与表征及其对临CO2乙烷脱氢反应的催化性能

李亚男 , 郭晓红 , 周广栋 , 吕学举 , 程铁欣 , 吴通好 , 甄开吉

催化学报

合成了Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛,并用X射线衍射、红外光谱和紫外-可见漫反射光谱等技术对样品进行了表征. 结果表明,部分Co离子掺杂进入了各分子筛的骨架中,在Co-MCM-41分子筛中只含有Co(Ⅱ),而在Co-MCM-48分子筛中只含有Co(Ⅲ). 分子筛中Co离子的价态不同是导致它们反应性能差异的根本原因.

关键词: , MCM-41分子筛 , MCM-48分子筛 , 二氧化碳 , 乙烷 , 脱氢 , 乙烯

甲基官能化MCM-48分子筛的制备与表征

廖年礁 , 范益群

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2012.03.004

以甲基三甲氧基硅烷为偶联剂,用化学接枝法对MCM- 48分子筛进行改性,制备了甲基官能化的MCM- 48分子筛.利用FT- IR、XRD、低温N2吸附/脱附等手段对产物进行结构和性能分析.实验结果表明,硅甲基取代了MCM- 48分子筛表面和孔道内羟基,成功接枝到MCM- 48表面上,膜孔径、比表面积及孔体积均减小,但MCM- 48保留原有立方有序结构.MCM- 48分子筛甲基硅烷化改性后表面疏水性提高,水热稳定性提高.

关键词: MCM-48分子筛 , 甲基三甲氧基硅烷 , 甲基官能化 , 水热稳定性

KNO3/MCM-48催化酯交换法合成碳酸二丙酯

李永昕 , 张艳华 , 马清祥

催化学报

对KNO3/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察. 用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质. XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构. 随着焙烧温度的升高, KNO3逐渐分解成K2O. 分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响. 结果表明, KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性. 在反应温度363 K, 反应时间6 h, 催化剂用量5%, 丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%, 产物碳酸二丙酯选择性93.4%, 产率93.3%.

关键词: 硝酸钾 , MCM-48分子筛 , 负载型催化剂 , 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二丙酯

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