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石墨烯改善锂离子电池正极材料LiCoO2电化学性能的研究?

邓凌峰 , 余开明

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅱ).018

采用改性 Hummers 法制备了氧化石墨烯和通过化学还原法还原氧化石墨制得石墨烯,及以石墨烯作为正极材料 LiCoO2的导电剂,并研究它们对锂离子电池电化学性能的影响.扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)结果表明,石墨烯的表面褶皱使其能有效地包裹 LiCoO2颗粒,形成面接触的导电界面,从而显著提高了导电性.充放电实验表明,石墨烯的加入有利于提高 LiCoO2的电化学反应活性、放电容量和高倍率循环性能.相对于传统的炭黑,LiCoO2的放电容量在0.2 C 下提高了10 mAh/g.石墨烯/LiCoO2电池在1 C 倍率下,循环300次后,放电容量由145.0 mAh/g衰减到137.8 mAh/g,放电容量能保持初始容量的95.1%.石墨烯/LiCoO2电池在20 C 倍率下的放电容量达到132.1 mAh/g,是1 C 放电容量的91.1%.

关键词: 石墨烯 , 导电剂 , LiCoO2 , 锂离子电池

电化学还原技术从废旧锂离子电池中浸出LiCoO2

常伟 , 满瑞林 , 尹晓莹 , 张建

中国有色金属学报

基于电化学还原技术,提出在低酸度溶液中电解浸出废旧锂离子电池正极片(LiCoO2)的新方法.线性伏安扫描结果表明:LiCoO2的还原峰电位为0.30 V(vs SCE),验证了此方法的可行性.通过条件实验对影响钴和铝浸出率的各因素进行考察,得到电解浸出的最佳条件:电流密度15.6 mA/cm2、硫酸浓度40 g/L、柠檬酸浓度36g/L、温度45℃、时间120 min.在此优化条件下,钴和铝的浸出率分别为90.8%和7.9%.电解浸出后,可直接回收铝箔,用扫描电子显微镜(SEM)对铝箔表面进行观察,结果表明:铝箔在浸出过程中的腐蚀深度远小于其表面原有点蚀坑的深度.

关键词: 废旧锂离子电池 , LiCoO2 , 电化学还原 , 电解浸出 , 阴极保护

自蔓延-热处理工艺制备层状正极材料LiCoO2?

马晓杰 , 陈秀娟 , 孙冰雪

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.18.024

采用自蔓延-热处理工艺制备层状正极材料LiCoO2,研究热处理温度和热处理时间及 Li/Co 摩尔比对合成产物中 LiCoO2的纯度、晶体结构及微观形貌的影响。利用 X 射线衍射仪和扫描电镜分析合成产物的相组成及其微观形貌,实验结果表明,制备 Li-CoO2的最佳工艺条件为n(Li)/n(Co)=1.03∶1、n(NH4NO3)/n(Co)=4∶3、n(C6H12N4)/n(Co)=4∶3、热处理温度800℃、热处理时间1.5 h,所得产物中LiCoO2相纯度高达99.25%,且晶体具有较好的层状结构。

关键词: 层状 , 正极材料 , 自蔓延高温合成 , LiCoO2 , 热处理

锂离子电池层状正极材料第一性原理计算新进展

薛雷 , 张秀娟 , 张淑凯

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.01.021

对近几年来第一性原理计算在以LiCoO2为代表的锂离子电池层状正极材料研究方面的应用进行了综述.主要包括LiCoO2的结构与电化学性质研究、其他LiMO2正极材料的研究、掺杂改性和多元材料的研究等方面.较详细地介绍了它们的研究过程,讨论了取得的成果,分析了研究特点.在对上述研究内容进行简要评述的基础上阐述了继续开展相关研究的领域.

关键词: 锂离子电池 , 层状正极材料 , 第一性原理计算 , LiCoO2

LiCoO2在酸性焙烧环境中元素赋存形式的演变规律及分布特征研究

王大辉 , 王耀军 , 陈怀敬 , 彭勃 , 文豪 , 姜丽丽

稀有金属

系统地了解钴酸锂(LiCoO2)在不同介质环境中的物理化学性质有助于从理论上指导该物质的合成工艺设计以及报废LiCoO2再利用的工艺设计.本实验将LiCoO2与NaHSO4·H2O、LiCoO2与Na2S2O7分别按摩尔比1∶3、1∶1.5的比例混合后进行酸性焙烧,采用TG-DSC-MS、XRD、SEM、EDS研究了焙烧过程中元素赋存形式的演变规律以及元素分布特征.结果表明:LiCoO2与NaHSO4·H2O、Na2S2O7的混合物在焙烧过程中发生了明显的化学反应.焙烧产物中Na元素的赋存形式有Na2SO4、LiNaSO4和Na6Co(SO4)4,Li元素的赋存形式为LiNaSO4,Co元素的赋存形式为Na6Co(SO4)4 .焙烧产物致密,形状不规则,Co元素在焙烧产物中分布均匀.

关键词: LiCoO2 , 酸性焙烧 , 赋存形式 , 元素分布

脉冲激光沉积制备的HT-LiCoO2薄膜中Li离子表观扩散的研究

张耀 , 钟志源 , 朱敏

金属学报

采用脉冲激光沉积(PLD)方法在镀Pt的Si衬底上制备了LiCoO2薄膜, 运用XRD、Raman光谱、SEM和循环伏安等方法对其结构与电化学性能进行表征, 在此基础上着重采用电位间歇滴定技术(PITT)对其Li离子表观扩散进行了分析. 结果表明,600℃制备的LiCoO2薄膜为HT-LiCoO2相, 呈柱状晶结构, 平均晶粒尺寸在100 nm以下, 结晶度高, 并且具有明显的[001]择优取向, 但少量缺Li. 伏安循环曲线表明, 该LiCoO2薄膜具有良好的电化学可逆性, 但只在3.9 V(vs Li)附近出现一对氧化还原峰. PITT测试表明, PLD方法制备的HT-LiCoO2薄膜的Li离子扩散系数在10-8—10-9 cm2/s, 与其它方法(如射频磁控溅射)制备的HT-LiCoO2薄膜相比, 扩散系数高1—2个数量级; 并且PLD方法制备的HT-LiCoO2薄膜中Li离子扩散系数与相变有关, 在两相共存区, 由于相界钉扎的作用, Li离子扩散系数比其它区域小1—2个数量级.

关键词: LiCoO2 , pulsed laser deposition , thin film battery

ICP-AES法测定LiCoO2中杂质成分的分析方法研究

刘英 , 臧慕文 , 童坚 , 卓军

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2000.02.002

研究建立了电感耦合等离子发射光谱 (ICP-AES) 法测定锂离子电池电极材料中杂质成份镍、铁、钠、钙的分析方法. 试样分析与误差统计结果分别为: 相对标准偏差 (RSD) (n=6): 镍≤2.5%、铁≤4.4%、钠≤8.5%、钙≤4.6%, 加标回收率: 镍 98.3%~101.3%、铁 99.6%~102.5%、钠 99.6%~102.5%、钙 96.0%~100%. 该分析方法准确、简便、快速, 完全能满足锂离子电池电极材料分析的要求.

关键词: ICP-AES法 , LiCoO2 , 杂质成分 , , , ,

微波合成锂离子电池正极材料LiCoO2的研究

翟秀静 , 于永丽 , 符岩 , 王云霞

材料科学与工艺

为了研究锂离子电池的正极材料LiCoO2的新型制备方法,考查了反应原料配比、微波输出功率、微波合成温度和微波加热时间对LiCoO2结构和性能的影响.以LiOH·H2O和Co2O3为反应原料的最佳合成条件:Li/Co摩尔比为1.05:1,微波输出功率为360 W,反应时间为14 min,合成温度为800 ℃.所合成LiCoO2样品均采用XRD和SEM进行表征,结果表明,采用微波合成的LiCoO2样品为单一相层状结构且晶体结构发育良好;样品的充放电循环性能良好,首次循环放电容量为130 mAh/g.

关键词: 锂离子电池正极材料 , LiCoO2 , 微波合成 , 电化学性能 , 循环放电容量

从废旧锂离子电池中回收制备LiCoO2的结构与性能研究

杨海波 , 梁辉 , 黄继承 , 刘萍

稀有金属材料与工程

以从废旧锂离子电池中回收的钴锂为原料,Na2CO3为沉淀剂,聚乙二醇为分散剂,用共沉淀法制备了LiCoO2粉体.用DSC-TG对前躯体进行了差热分析.结果表明:在煅烧过程中有3次明显的失重,650℃以后失重曲线趋于平直.用XRD对LiCoO2进行了晶相分析,在750℃制备的LiCoO2晶格常数为:a=2.810 13×10-10m,c=14.034 6×10-10m,c/a=4.994 29,接近于标准LiCoO2的晶格常数.用BET分析了LiCoO2的粉体比表面积,其值为18.55 m2/g,并通过SEM观察到平均颗粒半径为70 nm左右,属于纳米级粉体.首次充电容量达146 mA/hg,放电容量达142 mAh/g,10次循环后仍保持96%的放电比容量.

关键词: LiCoO2 , 废锂离子电池 , Li2CO3 , CoCO3 , 共沉淀

溶胶-凝胶法制备微纳米级LiCoO2的研究

张静 , 李广芬

功能材料

采用溶胶-凝胶法,以LiNO3,Co(NO3)2和PAA为主要原料,研究制备LiCoO2薄膜过程中不同实验条件对晶体形成过程及形貌的影响.经偏光显微镜、扫描电镜、原子力显微镜对所形成的薄膜表面进行分析发现聚丙烯酸的含量、Li+离子和Co2+离子的总浓度和配比、烧焙温度及升温速度等均会对薄膜中的成分、纳米化的晶体的形成及表面形貌有着较大的影响.实验表明,最佳烧结温度在600℃左右时有利于LiCoO2晶体的形成.

关键词: LiCoO2 , 锂离子电池 , 溶胶-凝胶法 , 薄膜

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