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快淬La-Mg-Ni系贮氢电极合金的结构与电化学性能

董小平 , 张羊换 , 冯猛 , 王国清 , 王新林

材料导报

铸态及快淬态La2Mg(Ni0 85Co0.15)9Cr01贮氢电极合金主要由(La,Mg)Ni3相(PuNi 3型结构),LaNi5相以及少量的LaNi2相组成,各相的含量与淬速有关.与铸态合金相比较,快淬态合金放电平台电压降低,快淬使合金的循环寿命都有不同程度的提高.铸态和快淬态合金均具有良好的活化性能.

关键词: La-Mg-Ni系 , 贮氢电极合金 , 快淬工艺 , 结构特性 , 电化学性能

热处理对La-Mg-Ni系贮氢电极合金性能的影响(Ⅱ)贮氢及电化学性能

周增林 , 宋月清 , 崔舜 , 林晨光 , 郭志猛 , 曲选辉

稀有金属材料与工程

用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备铸态La0.7Mg0.3(Ni0.81Co0.15Al0.04)3.4贮氢电极合金,并分别在1073、1173和1273 K温度下热处理8h得到不同的热处理态合金,采用ICP-AES、三电极体系、显微硬度测试、XRD、SEM及EDS等研究合金的Mg含量、电化学性能、显微硬度及相应电极的表面状态.ICP-AES分析表明,合金的Mg含量随着热处理温度的升高而降低.P-C-T曲线显示随着热处理温度的升高,合金放氢平台的平台区域先变宽后变窄,平台压力先降低后升高再降低,平台先变得平坦后倾斜.电化学性能测试表明,合金电极的最大放电容量先增加后减小,循环稳定性先提高后有所降低;其中1173K,8h热处理态La0.7Mg0.3(Ni0.81Co0.15Al0.04)3.4合金具有良好的综合电化学性能,可以用作高容量电极材料.

关键词: 热处理 , La-Mg-Ni系 , 贮氢电极合金 , Mg含量 , P-C-T曲线 , 电化学性能

La-Mg-Ni系贮氢合金的研究进展

董小平 , 张羊换 , 王国清 , 王新林

金属功能材料 doi:10.3969/j.issn.1005-8192.2004.06.007

综述了近几年La-Mg-Ni系贮氢合金的研究进展,阐述了为了提高电极合金综合性能所采取的手段,包括元素替代、制备复合贮氢材料、表面处理及制取工艺等.总结了La-Mg-Ni系贮氢合金目前存在的问题,并提出了今后应用研究的方向.

关键词: La-Mg-Ni系 , 贮氢合金 , 吸放氢性能 , 电化学性能

退火对La0.75Mg0.25Ni3.5Cox(x=0,0.6)合金结构与电化学性能影响

董小平 , 张羊换 , 吕反修 , 杨丽颖 , 王新林

功能材料

为了改善La0.75Mg0.25Ni3.5Cox(x=0,0.6)合金电极的循环稳定性,对铸态合金在0.3MPa压力氩气保护下进行不同温度退火(1123、1223和1323K),保温时间均为10h.研究了退火温度对合金电化学性能的影响.X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)分析表明,铸态及1123K温度退火后合金主要由LaNi5、(La,Mg)2Ni7相及少量LaNi2相组成;退火温度为1223和1323K时,合金中LaNi2相消失,合金主要由LaNi5、(La,Mg)Ni3及(La,Mg)2Ni7相组成.电化学试验结果表明,随着退火温度增加,x=0及x=0.6的合金最大放电容量分别从铸态的343.7、319.2增加到1323K时的390.4、357.5mAh/g;同时退火改善合金的循环稳定性,100次充放电循环后,随着退火温度升高,x=0、0.6时合金的容量保持率(S100)分别从铸态的55.17%、58.22%增加到1323K时的76.66%、67.58%.

关键词: 退火 , La-Mg-Ni系 , 贮氢合金 , 结构特性 , 电化学性能

热处理对La-Mg-Ni系贮氢电极合金性能的影响——显微组织及相分析

周增林 , 宋月清 , 崔舜 , 林晨光 , 郭志猛 , 曲选辉

稀有金属材料与工程

用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备铸态La0.7Mg0.3(Ni0.81Co0.15Al0.04)3.4贮氢电极合金,并在1173 K温度下热处理8 h得到热处理态合金,采用XRD、FESEM及EDS研究相结构、显微组织及相成分.Rietveld法全谱拟合分析表明,铸态及热处理态合金为多相结构,主相为Ce2Ni7型六方相,还包括CaCu5型六方相、PuNi3型菱方相、MgCu2型立方相及BCr型正交相.热处理后Ce2Ni7型主相含量从63.6%(质量分数)增加到70.1%,热处理还使各组成相的晶胞体积均有所增加.铸态合金的显微组织为板条状,热处理后板条状组织消失.FESEM结合EDS分析表明,热处理使铸态合金中的Ni相消失且出现富Mg相,同时使主要贮氢相间Ni元素和Mg元素的浓度差减小.

关键词: 热处理 , La-Mg-Ni系 , 贮氢电极合金 , 相结构 , 显微组织 , 相成分

快速凝固LaMg0.25Ni4.0-xCo0.75Alx(x=0~0.3)合金的相结构与电化学性能

朱凡红 , 魏范松 , 肖佳宁 , 蔡鑫 , 高旭红

金属功能材料 doi:10.13228/j.boyuan.issn1005-8192.2015070

对LaMg0.25Ni4.0-xCo0.75Alx(x=0~0.3)系列合金进行了快速凝固处理(15 m/s),系统研究了该条件下Al部分替代Ni对合金相结构和电化学性能的影响.XRD分析结果表明,合金主要由La4 MgNi19相(A5B19型)和La-Ni5相(CaCu5型)相组成,两相的晶胞体积(V)和LaNi5相的相丰度均随x的增加而增大.电化学性能测试表明,x的增加,会使合金的活化性能、最大放电容量以及高倍率放电性能(HRD)下降,但循环稳定性有明显改善,如100次循环后的容量保持率(S100)从x=0的59.07%提高到了x=0.3合金的85.99%.研究认为,合金中较高吸氢相(A5B19型)随x的增加而减少是导致合金电极最大放电容量下降的主要原因,而循环寿命的改善则是由于Al含量的增加降低了合金颗粒的吸氢体积膨胀率,同时减小了两种吸氢主相在吸放氢过程中产生的内应力,从而降低了合金电极的粉化程度所致.

关键词: 贮氢合金 , 快速凝固 , 晶体结构 , 电化学性能 , La-Mg-Ni系

La4MgNi19-xCox(x=0~2)贮氢合金的相结构和电化学性能

魏范松 , 胥小丽 , 肖佳宁 , 蔡鑫 , 魏范娜

中国有色金属学报

采用中间合金法在感应熔炼炉中制备La 4 MgNi 19?x Co x (x=0~2)合金,研究Co部分替代Ni对合金相结构和电化学性能的影响。XRD测试结果表明:合金主要由La4MgNi19(Ce5Co19+Pr5Co19)相和LaNi5相组成;x的增加有利于促进La 4 MgNi 19相的形成,且晶胞体积随之增大。显微组织观察发现,合金为树枝晶结构,x的增加会使树枝晶变细。电化学测试表明:合金均具有良好的活化性能和高倍率放电性能(HRD 600>92.57%);随着x的增加,合金的最大放电容量明显提高(从x=0时的359.23 mA?h/g增大到x=2的380.85 mA?h/g),而循环寿命则先下降后逐渐提升。高倍率放电性能主要由合金电极的扩散系数控制,而循环稳定性的下降则是由于合金中La4MgNi19相的增加使膨胀率和晶间应力集中增大加速粉化所致。

关键词: 贮氢合金 , A5B19型 , 晶体结构 , 电化学性能 , La-Mg-Ni系

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