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SBA-15固载离子液体功能化脯氨酸的制备及其催化Knoevenagel缩合反应

沈加春 , 郭建平 , 孙艳美 , 唐斌艳 , 陈小花 , 尹笃林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00110

以L-脯氨酸为原料合成了离子液体功能化脯氨酸前驱体(IL-Pro),并将其固载到SBA-15介孔分子筛上,制得IL-Pro/SBA-15催化剂.用红外光谱、热重、N2吸附-脱附、X射线衍射和透射电镜等手段表征了IL-Pro/SBA-15催化剂,并考察了该催化剂在Knoevenagel缩合反应中的催化性能.结果表明,固载离子液体功能化脯氨酸没有破坏SBA-15的有序介孔结构,但孔体积、孔径和比面表积有所下降;IL-Pro/SBA-15的失重峰在250~360℃(峰值为310℃).在以苯甲醛和丙二腈为底物的Knoevenagel反应中,IL-Pro/SBA-15催化剂表现出较高的活性,缩合产物收率高达94%;经简单分离后催化剂可重复使用7次以上而活性基本保持不变.

关键词: L-脯氨酸 , 功能化离子液体 , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , Knoevenagel反应 , 苯甲醛 , 丙二腈

稀土元素L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙氨酸四元固态配合物的合成与表征

张瑞华 , 孙元洪 , 刘景心 , 刘英平

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2004.03.009

合成了6种稀土与L-脯氨酸、L-丙氨酸、甘氨酸四元固态配合物[RE(Pro)(Gly)2(Ala)2]Cl3@C2H5OH,并以热谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱进行了表征.

关键词: 稀土配合物 , L-脯氨酸 , L-丙氨酸 , 甘氨酸

助剂对L-脯氨酸催化直接不对称Aldol反应的影响

骆建轻 , 谭蓉 , 孔瑜 , 黎成勇 , 银董红

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60394-X

在L-脯氨酸催化的芳香醛与丙酮直接不对称aldol反应体系中添加二醇或二酚类助剂可有效提高反应活性.助剂的使用降低了该反应体系中L-脯氨酸的用量.特别是以邻苯二酚为助剂时,最佳反应条件下,仅用5mol%L-脯氨酸与1mol%助剂催化2-硝基苯甲醛与丙酮直接不对称aldol反应,aldol产物产率高达90%,对映选择性为80%.该反应产率比未加助剂条件下,L-脯氨酸用量为30mol%时的反应产率高.采用量子化学计算研究了助剂对该反应的促进作用.结果表明,助剂可与芳香醛的醛基形成氢键,从而活化醛基,提高反应效率.邻苯二酚结构中相邻的羟基能与底物芳香醛羰基的氧原子形成双氢键,大大活化了底物芳香醛的羰基.因此,该助剂可有效促进L-脯氨酸催化剂的直接不对称aldol反应.

关键词: L-脯氨酸 , 邻苯二酚 , 芳香醛 , 丙酮 , 直接不对称aldol反应 , 氢键作用

负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称C-C键形成反应研究进展

刘玉霞 , 杨柳 , 马志伟 , 王川川 , 陶京朝

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10344

近年来脯氨酸及其衍生物催化的不对称有机反应受到了广泛关注,将其负载于载体上使用也引起了人们的极大兴趣.负载方式大致分为3种:共价键负载,离子对结合或物理吸附等作用负载,以及在离子液体中的两相催化剂.本文对近年来出现的负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称反应(Aldol反应、Michael加成反应)研究进展进行了综述.

关键词: 负载型催化剂 , 有机催化 , L-脯氨酸 , 碳-碳键形成反应

氯化五水二L-脯氨酸合铒(Ⅲ)稀土盐低温热容和标准生成焓及测定

吴新民 , 宋永吉 , 谭志诚 , 屈松生

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.05.009

合成了稀土铒-L-脯氨酸配合物的氯化物晶体.经热重、差热及化学分析,确定其组成是[Er(L-pro)2(H2O)5]Cl3,纯度为98.62%.熔点分析仪分析知其在503 K有不相合熔点.在78.9K~372.5K温区,用高精密全自动绝热量热仪对晶体配合物进行了热容测定.计算机拟合了在78.9K~349.7K平缓曲线温区热容对温度的多项式方程:Cp=-55.574+4.429T-0.0137T2+2.137×10-5T3.在常压、298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为-3673.982 kJ·mol-1.

关键词: 稀土盐 , L-脯氨酸 , [Er(L-pro)2(H2O)5]Cl3 , 低温热容 , 标准生成焓

L-脯氨酸修饰的Ru-PPh3/γ-Al2O3催化芳香酮不对称加氢反应

熊伟 , 刘德蓉 , 贾云 , 秦瑞香 , 邱会东 , 王金波 , 李贤均

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10308

以L-脯氨酸为修饰剂,研究了膦配体稳定的Ru-PPh3/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮不对称加氢反应,考察了不同稳定剂、L-脯氨酸浓度、KOH浓度、反应温度和氢气压力等因素对加氢反应的影响,结果表明,天然手性化合物L-脯氨酸对Ru-PPh3/γ-Al2O3催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下,苯乙酮加氢产物(S)-α-苯乙醇对映选择性达59.5%.L-脯氨酸不仅具有手性诱导作用,而且与KOH之间存在协同作用,催化剂循环使用5次,产物对映选择性没有明显下降.

关键词: L-脯氨酸 , 芳香酮 , 不对称加氢 , , 负载型催化剂

硅胶键合手性配体交换色谱固定相键合量对α-氨基酸拆分的影响

祝馨怡 , 韩小茜 , 齐邦峰 , 李永民 , 蒋生祥 , 陈立仁

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.03.008

合成了两种不同键合量的L-脯氨酸硅胶键合手性配体交换固定相,装柱后利用配体交换色谱法分离了一系列的α-氨基酸.实验结果表明键合量不同的固定相对α-氨基酸的拆分能力差别较大.

关键词: 配体交换色谱 , L-脯氨酸 , 手性固定相 , 对映体分离 , 键合量 , α-氨基酸

单分散树脂键合手性配体交换色谱固定相拆分DL-氨基酸

马桂娟 , 常璇 , 龚波林 , 阎超

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.05.021

以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为基质合成了L-脯氨酸键合手性配体交换固定相,并用于DL-氨基酸的直接光学拆分,考察了流动相pH值、金属离子浓度、流速及温度等因素对DL-氨基酸对映体拆分的影响.结果表明,该固定相在配体交换色谱模式下可对多对DL-氨基酸进行良好的拆分.

关键词: 手性配体交换色谱固定相 , 单分散树脂 , L-脯氨酸 , DL-氨基酸 , 对映体分离

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