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KDP晶体的高温热行为及其热脱水反应动力学研究

丁建旭 , 赵迎 , 王圣来 , 谷亦杰 , 崔洪芝 , 刘洪权 , 徐国纲

人工晶体学报

采用热重(TG-DTA)、定压比热(Cp)和原位高温红外反射光谱等热分析手段研究了四方相KDP晶体室温至260℃之间的高温热行为.实验发现:KDP晶体在183℃附近并未发生四方相到单斜相的相变或发生脱水反应;且晶体于207 ~ 210℃左右开始分解,随温度上升,分解过程分为三个阶段.第一个分解阶段出现P2O72-基团的吸收峰,意味着第一阶段的分解朝着K4P2O7的方向进行;第二阶段是第一阶段产生的中间态产物继续分解的过程;第三个分解阶段为前两个过程的继续分解,最终KDP完全分解为KPO3.通过Kissinger法,根据热重数据计算了KDP在260℃前两个明显的分解过程的动力学参数,其热脱水活化能分别为101.7 J·mol-1和112.4 J·mol-1.

关键词: KDP晶体 , 高温热行为 , 热脱水 , 动力学 , Kissinger

氯磺化聚乙烯在不同气氛中的热降解行为

韩丞 , 常虹 , 隋秀鹏 , 高洪成 , 王哲 , 张明耀

高分子材料科学与工程

利用热重分析仪(TGA)研究了氯磺化聚乙烯(CSM)在氮气和空气中的热降解行为,探讨了气氛对CSM热降解的影响。研究表明,CSM的热分解过程分为两个失重平台,随着升温速率的升高,聚合物的分解温度逐渐升高。分别用Kissinger和Flynn-Wal-lOzawa方法对CSM中第一个失重平台(磺酰氯基团)的降解行为进行了研究,得到其活化能E、指前因子A、反应级数n、相关系数r。发现在同种气氛条件下,Flynn-Wal-lOzawa方法所得的活化能比Kissinger方法求出的活化能略高,在空气气氛中求得的活化能要低于氮气气氛中的活化能。

关键词: 氯磺化聚乙烯 , 热重分析 , 降解动力学 , Kissinger , Flynn-Wal-lOzawa

氯磺化聚乙烯的降解动力学

王哲 , 边玉玲 , 倪宏哲 , 张明耀 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过热重分析仪研究了不同氯硫含量的氟磺化聚乙烯(CSM)在不同升温速率下的热分解行为.采用Ozawa及Kissinger方程研究了氯磺化聚乙烯的降解动力学,研究发现CSM的热降解过程包括两个主要失重平台,而且氟磺化聚乙烯的热分解反应不是一级反应.Ozawa方程计算的活化能随着产物中氯硫含量的增加从304.661 kJ/mol下降到2920573 kJ/mol.Kissinger方程计算的活化能分别为282.785 kJ/mol和274.176 kJ/mol.ln(β/T_m~2)对1/T_m作图得一直线,证明氯磺化聚乙烯的热分解符合无规分解模型.

关键词: 氯磺化聚乙烯 , 降解动力学 , 活化能 , Ozawa , Kissinger

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