苏际
,
杨丽莎
,
Reed Nicholas Liu
,
林鸿飞
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60039-5
可再生生物质资源的开发与利用能够缓解化石燃料产生的温室气体对环境的负面影响.在生物质燃料制备过程中联产高附加值化学品能大幅提高生物质炼制的经济性.愈创木酚是常见的木质纤维素快速热解产物.本文研究了低温液相氧化愈创木酚制备马来酸,并重点考察了催化剂添加量、pH值、反应时间和反应温度等反应条件的影响.研究发现,在钛硅沸石-过氧化氢碱溶液氧化反应体系中(80°C, pH=13.3),20-30 mol%的愈创木酚可以选择性转化为马来酸.同时初步探讨了愈创木酚氧化开环转化为马来酸的反应机理.
关键词:
生物质
,
木质素
,
愈创木酚
,
氧化
,
马来酸
,
TS-1
,
过氧化氢
,
羧酸
田鹏飞
,
欧阳李科
,
徐新潮
,
徐晶
,
韩一帆
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60537-3
采用周期性密度泛函理论研究了H2和O2在Pd(111),Pd(100)及Pd(110)表面上直接合成H2O2的反应机理,对反应的主要基元步骤进行了计算和分析.结果表明,Pd(111)表面对H2O2直接合成的催化选择性最好,表面原子密度较低的Pd(100)表面和Pd(110)表面上含有O-O键的表面物种解离严重,不利于H2O2的生成.H2O2的选择性与含有O-O键表面物种的O-O键能和表面物种的结合能有关.含有O-O键的表面物种在表面的结合能越大,越容易发生解离,不利于形成H2O2.
关键词:
钯
,
过氧化氢
,
氢气
,
氧气
,
直接合成
,
密度泛函理论
伍颖斯
,
余皓
,
王红娟
,
彭峰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60114-5|
采用直接浸渍法、过氧化氢均相氧化沉积法和氨水催化水解法制备了石墨烯负载的铁、钴、镍金属氧化物纳米颗粒。研究了三种沉积方法对颗粒尺寸分布的影响；采用透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射和X射线光电子能谱表征了催化剂的形貌与结构。用过氧化氢均相氧化沉淀法可制得粒径分布最均匀的纳米颗粒。过氧化氢的氧化作用可使石墨烯表面的氧化基团含量最大化，为纳米颗粒提供了足够的吸附与成核点。氨水加速了金属离子的水解与成核，导致纳米颗粒的粒径增大与不均。以苯甲醇氧化为探针反应考察了催化剂的性能。催化剂的活性按以下顺序逐渐下降：过氧化氢辅助沉积法>直接浸渍法>氨水催化水解法，与纳米颗粒尺寸增长趋势一致。纳米催化剂颗粒尺寸与其活性的良好关联性显示，发展石墨烯负载尺寸可控的纳米催化剂的方法具有重要意义。
关键词:
颗粒尺寸
,
石墨烯
,
金属氧化物
,
过氧化氢
,
苯甲醇氧化
葛琳
,
臧成杰
,
陈锋
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60261-8
采用沉淀-沉积法制备了PdO/CeO2催化剂,并使用X射线衍射、高分辨透射电镜、N2吸附-脱附等温线、X射线光电子能谱和Raman光谱对催化剂进行了表征.表征结果显示, Pd在复合物中以Pd2+形式存在； PdO和CeO2间的相互作用提高了CeO2中的Ce3+含量.通过酸性橙7和水杨酸的类芬顿降解考察了PdO/CeO2的多相类芬顿和可见光芬顿催化活性.结果表明, PdO沉积显著地促进了水杨酸的类芬顿降解,催化剂的PdO含量为1.0 at%时其活性最佳.染料酸性橙7在可见光照射条件下会引发染料光敏化效应.吸附的染料分子在光激发后通过界面电子注入促进了Ce3+自表面过氧物种的再生.由此, PdO负载和可见光照射的共同作用下,1.0 PdO/CeO2催化剂的酸性橙7类芬顿降解速率常数为3.90 h-1,为纯CeO2活性的50倍左右.
关键词:
类芬顿反应
,
二氧化铈
,
氧化钯
,
降解
,
过氧化氢
李念哲
,
高远
,
张欣欣
,
玉占君
,
石雷
,
孙琪
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60314-4
以双氧水为氧化剂,研究了对甲苯磺酸和活性炭体系选择氧化苯乙烯生成苯甲醛反应性能。考察了反应时间、温度、催化剂用量、苯乙烯和双氧水摩尔比等对苯乙烯选择氧化性能的影响。结果表明,对甲苯磺酸和活性炭的用量和用量比是一个重要因素,但对甲苯磺酸的酸性对氧化反应活性影响不大。对甲苯磺酸和双氧水相互作用,经非自由基过程氧化苯乙烯。通过分解双氧水产生氢氧自由基,活性炭显著提高对甲苯磺酸和双氧水体系氧化苯乙烯活性。在惰性或还原气氛中高温处理活性炭能降低其表面含氧基团数量,增加碱性,有效分解双氧水,产生相对较多的OH自由基。与未处理的活性炭相比,高温处理的活性炭进一步提高了对甲苯磺酸和双氧水体系氧化苯乙烯活性,但降低了苯甲醛选择性。经磺化,在活性炭表面引入的–SO3H基团比含氧基团(–OH,–COOH)更有效与双氧水作用氧化苯乙烯。
关键词:
苯乙烯
,
双氧水
,
对甲苯磺酸
,
活性炭
,
氧化
María L. Faroppa
,
Juan J. Musci
,
María E. Chiosso
,
Claudia G. Caggiano
,
Hernán P. Bideberripe
,
José L. García Fierro
,
Guillermo J. Siri
,
Mónica L. Casella
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62531-7
制备了Pd含量为1 wt%、不同Pb/Pd摩尔比的γ-Al2O3负载Pd-Pb双金属催化剂,并用于常压、45°C和pH =11条件下H2O2氧化甘油反应中.催化剂的形貌和分散度采用扫描电镜-X射线电子散射谱和透射电镜进行了表征；双金属催化剂中合金相用X射线光电子能谱进行了验证.单金属Pd催化剂上反应结束后甘油转化率为19%,但随着Pb的加入甘油转化率增大到约100%.所制四个不同Pb/Pd原子比的双金属催化剂PdPb0.25, PdPb0.50, PdPb1.00和PdPb1.60均可氧化甘油至二羟基丙酮(DIHA),反应结束后DIHA选择性分别可达59%,58%,34%和25%.
关键词:
钯
,
双金属钯-铅催化剂
,
过氧化氢
,
甘油氧化
,
甘油酸
,
羟基乙酸
