赵娜
,
王飞
,
周梅玲
,
李铁生
,
刘辉
,
许文俭
,
吴养洁
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60613-5
合成并表征了一系列新型两亲性芳香亚胺环钯化合物.结果显示,该系列环钯催化剂可高效催化均相条件下的Heck和Suzuki偶联反应.将两亲性芳香亚胺环钯二聚体制成LB膜,其在异相条件下的催化活性是均相条件下的25倍.
关键词:
芳香亚胺
,
环钯催化剂
,
Langmuir-Blodgett膜
,
Suzuki反应
,
Heck反应
张居舟
,
崔春梅
,
周虹屏
,
杨家祥
,
吴杰颖
,
田玉鹏
,
陶绪堂
,
蒋民华
功能材料
报道了两种新型的咔唑类双光子光聚合引发剂,3,6-双[2-(4-吡啶基)乙烯基]-9-苯基咔唑(1) 和 3,6-双[2-(2-吡啶基)乙烯基]-9-苯基咔唑(2),它们是通过钯催化的Heck偶连反应合成得到,并用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱和电喷雾电离质谱等对它们进行了全面的表征.这两个A-π-D-π-A结构的咔唑衍生物具有很好的单光子和双光子荧光行为,我们也详细研究了它们的溶剂效应和作为双光子引发剂用于微结构的制备,并讨论了它们的引发聚合的机理.
关键词:
双光子光聚合
,
咔唑
,
Heck反应
,
合成
,
表征
朱俊
,
赵铁均
,
陈德
,
周兴贵
,
袁渭康
催化学报
使用多元醇还原法制备了均匀分散的钯纳米颗粒. 将钯纳米颗粒负载于板式、鱼骨式和管式纳米碳纤维,得到稳定、可重复使用的非均相催化剂. 实验结果表明,钯纳米胶粒同载体之间的电位差对钯在载体上的负载量、粒子大小以及Heck反应中钯的溶失量有很大的影响. 在制备过程中,增加钯纳米胶粒同纳米碳纤维表面的电位差能够大大降低钯在Heck反应中的流失. 催化剂的反应活性随钯粒子的增大而降低.
关键词:
纳米碳纤维
,
钯
,
等电点
,
Heck反应
,
非均相催化剂
郭丽萍
,
白杰
,
梁海欧
,
李春萍
,
孙炜岩
,
孟庆润
无机材料学报
doi:10.15541/jim20130556
采用静电纺丝、化学还原及高温碳化方法制备了碳纳米纤维螯合钯纳米粒子复合催化剂。实验详细考察了三种还原剂(硼氢化钠、水合肼、氢气)在催化剂制备过程中对钯纳米粒子及碳纤维形貌的影响。通过固体紫外、X 射线粉末衍射、红外、扫描电镜、场发射透射电镜等测试方法对已制备的一系列催化剂进行表征。结果表明选择氢气为还原剂时，碳纤维上获得了7 nm左右、粒子分布均匀的钯纳米粒子，催化剂相对柔韧，继而将此催化剂应用于Heck偶联反应测试其催化及循环利用特性。催化结果证实此方法制备的催化剂具有优异的稳定性、底物耐受性、可回收性。
关键词:
静电纺丝
,
钯纳米粒子
,
Pd NPs/CNFs
,
Heck反应
鲁慧霞
,
李佩颖
,
郑建超
,
徐秀娟
,
刘蒲
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.02.150221
制备了聚酰胺-胺(PAMAM)-2-吡啶甲醛(Py)席夫碱树枝状大分子及其钯配合物.通过红外、核磁共振、元素分析、等离子耦合原子发散光谱及热重-差热等分析手段对其进行了结构确证.研究了PAMAM-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物在Heck反应中的催化性能.以三乙胺(Et3N)作为缚酸剂,碘代苯(PhI):10 mmol,n(PhI)∶n(AA)∶ n(Et3N)为1∶1.4∶2.5,n(Pd) =6.1×10-3 mmol(5.0G PAMAMPy-Pd),在5 mL DMF中,100℃和N2气保护下反应25 min,产率90.1％.催化剂经过简单的过滤可回收,重复使用3次产率仍可达82.0％.
关键词:
聚酰胺-胺树枝状大分子
,
吡啶甲醛
,
席夫碱
,
钯配合物
,
Heck反应
张健强
,
彭永胜
,
冷文光
,
高艳安
,
徐斐斐
,
柴金岭
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61050-6|
共价有机骨架材料(COF)也被称为“有机分子筛”,具有孔道结构开放有序、易于进行化学修饰改性、化学/热稳定性好等优点,是一种新型的有机聚合物多孔材料.近年来,以COF材料为催化剂载体负载金属化合物用于制备多相反应催化剂已经成为材料领域研究的热点,表现出高活性和高选择性.但是到目前为止,仍未找到简单有效地控制骨架中金属负载量和分散性的方法,这已成为该领域一个具有挑战性的课题.
本文以2,2’-联吡啶-5,5’-二甲醛作为其中一个结构基元,成功把联吡啶配体引入到二维材料中.除此之外,由于COF是以亚胺键联接构筑形成的,因此框架中同时存在联吡啶和亚胺键两种含氮配体.我们通过红外光谱、结构模拟、元素分析、热失重分析、透射电镜(TEM)、X-射线光电子能谱、电感耦合等离子体色谱等手段详细表征了所制备的二维共价有机框架材料对醋酸钯(Pd(OAc)2)分子的络合负载行为.
研究发现,联吡啶和亚胺键均可参与配位Pd(OAc)2,与亚胺键配位的Pd(OAc)2分布于框架的层与层之间,而与联吡啶配位的则部分占据了框架的孔道,导致孔径减小.另外,由于框架中的联吡啶配体含量可通过加入2,2’-联吡啶-5,5’-二甲醛含量的变化实现线性调控,因此也可调节与其配位的Pd(OAc)2含量,其负载量可控制在14.3–18.7 wt%,是目前已报道的二维COF中的最高值；另外, COF材料中调控金属负载量尚未见报道. TEM结果显示,负载在框架中的催化剂分子没有发生团聚,框架的孔道仍处于开放状态,因而反应底物可以自由地出入一维孔道并与络合的催化剂充分接触.另外,由于催化剂在框架内部可以达到分子级别的分散,而且其负载量和负载位置都易于控制,因而对有机反应表现出了优异的催化性能.
我们尝试了以不同Pd负载量的COF为多相催化剂催化Heck反应.结果发现, Pd(II)@75%BPy COF(Pd负载量为最高值18.7 wt%)的催化活性最高,对不同底物均表现出优异的催化性能,产率达73–96%,反应速率遵循一级动力学曲线.且催化剂经多次循环利用仍能保持高活性,框架的有序结构也未被破坏,因此该材料有望用于各种类型优异的多相反应催化剂.
关键词:
共价有机框架
,
金属催化剂
,
Heck反应
,
含氮配体
,
钯
张杰
,
李坚
,
孙明慧
高分子材料科学与工程
采用Heck反应合成了3-甲基噻吩齐聚物及3-甲基噻吩与芴的交替和嵌段共聚物。用凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振谱（1H-NMR）、紫外-可见光谱和荧光光谱对所得聚合物进行了表征。结果表明,利用Heck反应成功地制备了上述聚合物。在溶液和薄膜状态下嵌段共聚物与交替共聚物的最大紫外吸收峰分别为414 nm、394 nm和428.5 nm、397nm。两种共聚物在薄膜状态下和氯仿溶液中的能隙宽度分别为2.21 eV、2.68 eV和2.46 eV、2.76 eV。在聚芴链中引入噻吩链段后,共聚物的紫外吸收和荧光发射峰均发生明显红移,且随噻吩结构单元数的增加红移程度变大,聚合物的能隙宽度逐渐变小。
关键词:
Heck反应
,
噻吩芴交替共聚物
,
噻吩芴嵌段共聚物
徐启杰
,
时文中
,
左春山
,
刘大勇
,
杨春
,
赵翔
,
刘鹏程
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140298
通过简便的方法制备了炭负载Pd/Ce双金属催化剂,利用Pd/Ce双金属催化剂的协同效应提高催化剂对Heck反应的催化效率.以碘苯与丙烯酸的Heck芳基化反应为模型反应,研究了反应条件对催化剂催化性能的影响.结果显示,在反应温度为130℃,反应时间为5h,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂和三丁胺(Bu3N)作为碱的条件下,炭负载Pd/Ce双金属催化剂对丙烯酸和碘苯的Heck芳基化反应具有良好的催化性能,产率达到70％以上.另外,该催化剂属于非均相催化剂,催化剂易与反应溶液分离;也可以重复利用,使用3次反应产率仍达到66.9％,显示了炭负载Pd/Ce双金属催化剂良好的催化活性.
关键词:
Heck反应
,
双金属催化剂
,
催化效率
