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激光微量热泳技术研究碳量子点与脱氧核酸分子的亲和行为

杨青峰 , 周明 , 李晓峰

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.20.001

首先采用葡萄糖与精氨酸水热合成碳量子点,并研究了碳量子点的结构和光谱特性.然后使用激光微量热泳动技术(MST)研究碳量子点与4种三磷酸脱氧核苷酸分子(dNTP)和单双链DNA间的亲和行为.实验结果表明制备的碳量子点粒径均一、具有良好的荧光性等,碳量子点与dNTP和MST-1/2ssDNA间存在着亲和行为,而碳量子点与dsDNA间的亲和力不明显;同时发现碳量子点与dNTP和ssDNA分子间通过氢键形式结合,其结合强弱与dNTP分子结构及ssDNA碱基序列排布有关,而dsDNA分子结构稳定,没有多余氨基位点,与碳量子点无明显结合.

关键词: 微量热泳动 , 碳量子点 , DNA , 亲和行为

氨化碳纳米管接枝生物分子(蛋白质和DNA)

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(08)60053-0

报告-种氨基功能化处理的多壁碳纳米管(f-MWCNTs)用于生物分子[如牛血浆蛋白素(BSA)蛋白质及脱氧核醣核酸(DNA)]的接枝处理高效方法.以苯-二茂铁喷入氩氛炉于~850 ℃裂解制得MWCNTs,,而后向纳米管表面导入羧基化合物,再以氨基基团对MWCNTs,进行功能化处理.该过程包括:乙二胺与羧基基团直接结合,经酰胺化引入胺基基团.对制得的MWCNTs、 f-MWCNTs以及由BSA蛋白质和DNA接枝的氨化f-MWCNTs等样品,采用SEM、TEM、FTIR进行表征.结果表明:生物分子(BSA蛋白质和DNA)接枝于氨化的f-MWCNTs.

关键词: 碳纳米管 , 功能化处理 , 蛋白质 , DNA

双核铜(Ⅱ)配合物{[Cu(Phen)(Nap)2]2·(EtOH)2·(H2O)2}(Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸, EtOH=乙醇)的合成、晶体结构及性质

朱小明 , 冯泳兰 , 张复兴 , 庾江喜 , 蒋伍玖 , 欧亚平 , 邝代治

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150402

合成了一种新型的配合物{[Cu(Phen)(Nap)2]2·(EtOH)2·(H2O)2}(Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇)。通过元素分析、红外光谱、热重等测试技术对其进行了表征,同时用X射线单晶衍射确定了其晶体结构,其配合物为双核铜结构。利用循环伏安法和发射光谱研究了该配合物的电化学和发光性能;采用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用。结果表明,配合物为不可逆氧化还原过程,其荧光发射光谱为416 nm,与小牛胸腺DNA(ct-DNA)以沟面结合方式相互作用,配合物结合常数Kb1=4.68×103 L/mol。

关键词: 双核铜(Ⅱ)配合物 , 合成 , 晶体结构 , DNA , 电化学性能

基于水杨酰腙配体的二丁基锡配合物的合成、晶体结构、热稳定性及与DNA相互作用

郑建华 , 刘俊 , 肖尧 , 戴玲林 , 李海洋 , 谭宇星 , 冯泳兰 , 蒋伍玖 , 庾江喜

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.05.140324

2-羰基丙酸水杨酰腙与二丁基氧化锡反应,合成了二丁基锡2-羰基丙酸水杨酰腙配合物,经元素分析、1 H NMR、13C NMR、IR、UV-Vis和X射线单晶衍射等技术手段表征分子结构,结构分析表明,该配合物晶体属四方晶系,锡与配位原子形成变形五角双锥构型的双核有机锡配合物,分子以Sn2O2四元环为中心对称.热分析结果表明,在空气氛下,配合物在103℃以下可稳定存在;研究了配合物在近生理条件下与DNA的相互作用,用紫外光谱、荧光光谱法及粘度法研究了配合物与鲱鱼精DNA的相互作用,结果表明,配合物与鲱鱼精DNA作用方式为插入结合.

关键词: 有机锡配合物 , 合成 , 晶体结构 , 热稳定性 , DNA

联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

杨莉宁 , 黑嘉慧 , 成昭 , 李立 , 余丽丽

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.06.150350

分别通过水热法和室温挥发法合成了2,2′-联咪唑(H2biim)镍、镉配合物([Ni(H2biim)3] (phth)(phth,邻苯二甲酸根)(1)、[Cd(H3biim)2Cl4](2)),并通过X射线单晶衍射、元素分析和红外等技术手段对它们进行了表征.单晶X衍射结果表明,配合物1的配离子中心镍离子周围的配体以3个中性联咪唑分子形式分别进行二齿螯合配位,构成六配位的畸变八面体构型,邻苯二甲酸根离子在外界与配体形成丰富的氢键;而在配合物2中,两个联咪唑配体却以含有氢质子的阳离子H3biim+形式与中心镉离子单齿配位,镉离子同时结合4个氯原子形成六配位配位环境.通过紫外光谱、荧光光谱和黏度法测试结果表明配合物1和2分别与小牛胸腺DNA(ct-DNA)以经典插入和部分插入模式进行相互作用.

关键词: 联咪唑 , 镍、镉配合物 , 晶体结构 , DNA

双核铜(Ⅱ)配合物{[Cu(Phen)(Nap)2]2·(EtOH)2·(H2O)2}(Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇)的合成、晶体结构及性质

朱小明 , 冯泳兰 , 张复兴 , 庾江喜 , 蒋伍玖 , 欧亚平 , 邝代治

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150402

合成了一种新型的配合物{[Cu (Phen)(Nap)2]2·(EtOH)2·(H2O)2}(Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇).通过元素分析、红外光谱、热重等测试技术对其进行了表征,同时用X射线单晶衍射确定了其晶体结构,其配合物为双核铜结构.利用循环伏安法和发射光谱研究了该配合物的电化学和发光性能;采用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.结果表明,配合物为不可逆氧化还原过程,其荧光发射光谱为416 nm,与小牛胸腺DNA (ct-DNA)以沟面结合方式相互作用,配合物结合常数Kb1 =4.68×103 L/mol.

关键词: 双核铜(Ⅱ)配合物 , 合成 , 晶体结构 , DNA , 电化学性能

具有高电催化活性的g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料的制备及应用

周鑫 , 邹菁 , 张胜 , 潘敏 , 龚晚芸

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62582-2

g-C3N4作为丰富的可见光光催化剂,具有独特的二维结构,优异的化学稳定性和可调的电子结构;但因其激子结合能高和结晶度较低,导致其光催化过程量子效率偏低,限制了光催化剂的推广应用.根据g-C3N4独特的可调电子结构,将其与半导体材料进行耦合,形成异质结构,通过调控半导体的能带结构,优化其光吸收能力,促进光生电子-空穴对的快速分离,从而抑制光生载流子的复合,提高其光催化效率.目前,人们已发展了许多g-C3N4与窄禁带和宽禁带半导体耦合形成的二元纳米复合材料,广泛应用于光催化降解污染物、光催化水解产氢和光催化还原将温室气体CO2转换成有用的碳氢燃料等方面,但关于g-C3N4基的三元复合光催化剂,尤其与天然纳米材料DNA复合,研究其电催化性能的却鲜有报道.近年来,随着环境污染日益严重,被称为环境激素的五氯酚(PCP)、壬基酚(NP)等一系列环境激素在水体和土壤等环境介质中长期残留,难以降解,且容易聚集在生物体内,通过空气循环和食物链等方式进入人体,对环境和人体产生极大的危害,所以越来越多的人致力于环境激素的高效筛选和检测的研究.常规的分析方法已经很难满足人们对环境激素的高灵敏检测的要求,而电化学方法因其操作简单、成本低廉、选择性好、灵敏度高、样品前处理简单等特点而备受关注.本文成功设计和制备了g-C3N4-ZnS-DNA三元纳米复合材料.首先,采用水热法制备了ZnS半导体纳米片,采用热解法制备了g-C3N4纳米片,接着将它们与DNA复合,成功制备了g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料,通过苯胺聚合法修饰到玻碳电极表面,成功构建了NP和PCP环境激素新型的电化学传感器.通过透射电镜、X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱和X射线光电子能谱等对其形貌、结构及组分进行了表征.采用CHI660C仪器对新型的电化学传感器的电催化性能进行了系统研究.通过循环伏安法(CV)和示差脉冲伏安法(DPV)研究了NP和PCP在g-C3N4-ZnS-DNA-GCE修饰电极的上的电化学行为.电化学阻抗谱表明,g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料大大促进了修饰电极的电子传递能力,与g-C3N4膜相比,ZnS和DNA共掺杂的g-C3N4膜对NP和PCP的电化学响应明显提高,峰电流是g-C3N4膜的2倍,电催化活性明显增强.在最优化条件下,NP和PCP检测的线性范围分别为2.0×10–5–1.0×10–8和1.0×10–5–1.0×10–8 mol L–1,检出限均为3.3×10–9 mol L–1.将g-C3N4-ZnS-DNA-GCE修饰电极用于湖水中NP和PCP的测定,其回收率均高于90%,证明g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料修饰电极可应用实际水样中痕量环境激素的测定.同时,我们分析了电催化活性增强的原因:(1)DNA分子通过C-O-C键连接到g-C3N4表面,导致ZnS纳米片组装成线性超结构,形成稳定的g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料;(2)由于DNA和PCP或NP之间的相互作用使得电极表面上的PCP和NP的浓度增加;(3)纳米复合材料聚苯胺膜可促进电子转移和加速PCP或NP向电极表面的扩散;并提出了Z型g-C3N4-ZnS-DNA纳米复合材料的电子转移路径,以及PCP和NP的可能的电催化氧化机理.

关键词: 氮化碳 , 硫化锌 , DNA , 纳米复合材料 , 电催化活性 , 环境激素

EFFECTS OF METAL IONS ON THE CONFORMATIONAL CHANGES OF DNA

G.Q. Liu , Y.Y. Meng , S.H. Liu , Y.H. Hu

金属学报(英文版)

DNA takes on multi-different conformations such as A-, B-, C-, D- and Z-form. These conformations can transit to one another when DNA deposited in some metal ions solutions or when changing the concentrations of the same metal ions. Here, several major conformational transitions of DNA induced by metal ions under different environment were introduced and the mechanism of the interaction of metal ions with DNA was discuss in detail.

关键词: DNA , null , null

氮杂大环铈(III)配合物与pUC19 DNA的相互作用

王敏 , 俞兰 , 李方珍 , 谢家庆

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60017-6

以一种1,4,7,10,13,16,19,22,25,28,31-十一氮杂2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32-十一酰基-环三十三烷的衍生物(CYC)为配体,在溶液中和Ce(Ⅲ, M)离子形成氮杂大环铈配合物(M-CYC)作为仿生催化剂,通过紫外光谱法、荧光光谱法和凝胶电泳法研究了M-CYC配合物与DNA的相互作用.结果表明, M-CYC与小牛胸腺DNA (CT DNA)以嵌插方式相互作用,在pH =8.16的缓冲体系中,其结合常数Kb =2.0×104 L/mol.凝胶电泳结果表明,当自由基捕捉剂存在时, M-CYC可将超螺旋pUC19 DNA切割为缺刻型DNA,其切割方式为水解切割.

关键词: 氮杂大环 , 铈(III) , 配合物 , DNA , 切割

羧甲基壳聚糖改性水基Fe3O4磁性液体的研制

孙启凤 , 徐雪青 , 沈辉 , 徐军

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.06.019

采取化学共沉淀法,首次以羧甲基壳聚糖做为表面改性剂,成功地制备出了水基Fe3O4磁性液体.经过颗粒表面改性工艺的反复实验,得出了羧甲基壳聚糖的最佳的改性温度及氨水用量与羧甲基壳聚糖用量.分别采用X射线衍射、激光光散射、透射电镜、红外等分析方法对形成核壳式结构的颗粒粒子尺寸、形貌及其化学组成成份等进行了测试表征,并用琼脂糖凝胶电泳方法分析了磁性液体与DNA结合的情况.此纳米磁性颗粒能够均匀稳定地分散在水溶液中,其粒径约为50nm、饱和磁化强度σs为1.6emμ/g.

关键词: 纳米Fe3O4 , 表面改性 , 羧甲基壳聚糖 , DNA

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