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基于配合物前驱体的CuO原位制备与电催化产氧活性研究

蔡溶 , 傅文甫

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.05.403

合成得到了含有N,N,N ',N'-四羟乙基乙二胺(THEED)配体的Cu(Ⅱ)配合物[Cu (THEED)(H2O)] SO4,通过质谱、元素分析以及X-射线单晶衍射测定了它的组成和晶体结构,并用之作为电催化产氧催化剂的前驱体.在电解含有配合物的碱性NaOAc/NaOH溶液时可检测到氧气产生,并发现有黑色薄膜附着于阳极表面.利用扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线(EDX)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)确定该薄膜的主要成分是2μm大小的无定形CuO颗粒.通过实验证明,CuO为真正的电催化水氧化催化剂,它具有较高活性和稳定性.在无Cu(Ⅱ)、0.10 mol/L NaOAc/NaOH溶液(pH=12.4)中,固定催化电压为1.35 V(相对于标准氢电极电压),催化电流密度可维持1.5 mA/cm2近6h不变;7.5h产生氧气97 μmol,法拉第效率95%.

关键词: N,N,N',N '-四羟乙基乙二胺 , Cu(Ⅱ)配合物 , CuO , 电催化 , 水氧化

纳米CuO/Cu负极材料的热氧化制备及其结构和电化学性能

冯冉 , 高明霞 , 王朋 , 唐渊波 , 刘永锋 , 潘洪革

材料科学与工程学报

采用纳米铜粉为原材料,通过直接在空气气氛中氧化的方法制备了含有微量Cu的纳米CuO/Cu复合材料作为锂离子电池负极材料。采用XRD、SEM、TEM等材料结构分析方法和恒电流充放电测试技术对在250~500℃不同氧化温度下获得产物的结构和电化学性能进行研究。研究结果表明,在250~500℃下氧化4小时,纳米Cu粉基本氧化为CuO,其含量在94wt.%以上,并保持初始Cu粉的纳米尺寸。经250~450℃氧化的产物中有微量的Cu(3~4wt.%)保留下来,而500℃氧化的样品中未发现有Cu。用该方法制备的纳米CuO/Cu作为锂离子电池负极材料表现出良好的循环稳定性,其中,经450℃氧化的材料表现出最高的循环稳定性。经8个循环活化后,容量达到423mAh/g,经80次循环后,容量保持有377mAh/g,容量保持率接近90%。

关键词: 锂离子电池 , 负极材料 , CuO , 热氧化 , 电化学性能

氧化铜室温下机械还原的研究

马学鸣 , 岳兰平 , 董远达

金属学报

本文研究了室温下氧化铜用金属镁作还原剂的机械还原.电镜和X射线衍射结果都表明,室温下球磨32h后,CuO基本被还原.还原后晶粒细化到平均尺寸小于20nm,由此提出了机械力驱动下,纳米级界面激活的机械还原机制。

关键词: CuO , Cu , mechanical reduction , Mg

CuO掺杂对WO_3压敏电阻微结构和电学性能的影响

赵洪旺 , 花中秋 , 李统业 , 陈汉军 , 董亮 , 王豫

功能材料

研究了CuO掺杂对WO_3压敏电阻微结构和电学行为的影响,样品采用传统的陶瓷工艺制备.微结构通过扫描电子显微镜(SEM)观察,相结构和成分借助于X射线衍射(XRD)和能谱(EDS)进行分析.结果表明,微量的CuO掺杂能够促进WO_3陶瓷的致密化和晶粒生长.根据I-V特性测量结果,0.2%(摩尔分数)CuO掺杂的WO_3陶瓷具有线性伏安特性和极小的电阻率.CuO含量的继续增加使样品的非线性电学行为和电阻率又获得恢复,这是因为偏析于晶界处的CuO与两侧的晶粒形成了n-p-n型的双肖特基势垒.

关键词: 压敏电阻 , 导电陶瓷 , WO_3 , CuO

CuO复合对La0.80Sr0.05K0.15MnO3电输运和磁电阻的影响

王闻琦 , 王桂英 , 唐永刚 , 毛强 , 刘鹏 , 彭振生

稀土

用固相反应法制备了(1-x)La0.80Sr0.05 K0.15MnO3/xCuO(x=0.00,0.04,0.08,0.10,0.20,0.30)二相复合体.通过X射线衍射图谱、扫描电子显微镜照片检测结构,表明形成完好的钙钛矿相和CuO相,CuO分布在钙钛矿颗粒之间,形成对钙钛颗粒的包覆.通过测量零场和加场下的电阻率-温度曲线以及磁电阻-温度曲线,研究电输运性质及磁电阻效应,结果表明,CuO复合对La0.80Sr0.05K0.15MnO3电输运和磁电阻效应影响很大.在高温区出现磁电阻峰,表现出本征磁电阻特征,在低温区随温度降低磁电阻持续增大,表现出由界面引起的隧穿磁电阻特征,总的磁电阻是本征磁电阻与隧穿磁电阻的迭加,在中间温区出现磁电阻的温度稳定性.

关键词: 钙钛矿锰氧化物 , CuO , 二相复合体 , 电输运性质 , 磁电阻

复合烧结助剂对Ca_(0.3)(Li_(0.5)Sm_(0.5))_(0.7)TiO_3微波介质陶瓷低温烧结与性能研究

张斌 , 李月明 , 张华 , 廖润华

硅酸盐通报

研究了以Ca_(0.3)(Li_(0.5)Sm_(0.5))_(0.7)TiO_3(CLST-0.7)为基料,复合添加10 wt%CaO-B_2O_3-SiO_2(CBS)、4 wt%Li_2O-B_2O_3-SiO_2-CaO-Al_2O_3(LBSCA)和0~2 wt%CuO氧化物为烧结助剂的微波介质陶瓷的低温烧结行为及微波介电特性.结果表明:随着CuO添加量的增加,陶瓷体积密度、介电常数ε_r、无载品质因数与谐振频率乘积Qf值,都呈先增加后降低,频率温度系数τ_f呈降低的趋势.添加10 wt%CBS、4.0 wt% LBSCA和1.0 wt%CuO的CLST-0.7微波介质陶瓷,在900 ℃烧结5 h具有较佳的微波介电性能:ε_r = 67.31,Qf = 2197 GHz,τ_f=40.28 ppm/℃.

关键词: Ca_(0.3)(Li_(0.5)Sm_(0.5))_(0.7)TiO_3 , CaO-B_2O_3-SiO_2 , Li_2O-B_2O_3-SiO_2-CaO-Al_2O_3 , CuO , 微波介质陶瓷 , 低温烧结

一种用于光催化染料降解的新型镁渣基纳米复合胶凝材料

张耀君 , 康乐 , 刘礼才

稀有金属材料与工程

合成一种新型廉价的负载双金属氧化物NiO和CuO的碱激发镁渣基纳米复合胶凝材料(AMSCN),并将其用于光催化甲基橙染料降解的探索性研究.FESEM结果表明:碱激发镁渣基胶凝材料具有大约30nm的形貌特征;XRD结果表明:碱激发镁渣基胶凝材料主要是由水化硅酸钙等矿物相所组成,而纳米复合胶凝材料中的NiO以无定形的方式、CuO以大约15nm大小的颗粒均匀地分散在碱激发镁渣基胶凝材料的基质上.10(NiO+CuO)/AMSCN纳米复合胶凝材料高的光催化甲基橙染料降解活性归因于AMSCN载体与NiO及CuO活性相的协同作用,其光催化降解反应为一级反应动力学.

关键词: 纳米胶凝材料 , 碱激发镁渣 , CuO , NiO , 光催化降解

单斜与立方Cu O 热力学性质模拟计算与分析

郑忠 , 周晓龙 , 周允红 , 张浩 , 陶麒鹦 , 周兆波

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.05.027

通过对单斜与立方氧化铜两种晶体结构的模型建立、几何优化、声子谱以及热力学计算与分析,发现单斜和立方两种结构的氧化铜的热力学不稳定性主要是由 O 原子造成的,其中单斜氧化铜的热力学性质无论是低温时还是高温时都由Cu原子和 O 原子共同主导,而立方氧化铜的热力学性质在低温时由 Cu 原子主导,高温时由O 原子主导;从声子态密度的计算分析获得了两种结构氧化铜的热力学性质;同时得出了单斜氧化铜晶体和立方氧化铜晶体之间的相转变热力学温度为1013.28 K.

关键词: CuO , 晶体结构 , 模拟计算 , 热力学性质 , 相变

纳米氧化铜与氧化锡复合物(SnO2-CuO)催化剂的制备及CO2电催化还原性能研究

马承愚 , 孙唯 , 查向浩 , 范梦阳 , 张晏静

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.04.015

采用共沉淀法制备SnO2-CuO复合纳米催化剂,用于温室气体CO2电催化还原.实验结果表明:催化活性的强弱取决于复合催化剂中的SnO2和CuO的摩尔比.催化剂SnO2 (50%)-CuO(50%)的催化条件为最优,起峰电位可达到-0.75 V,而在 1.25 V时的最大电流密度能达到约—24 mA/cm2.测试结果表明,SnO2(50%)-CuO(50%)/GDL的电容为200 μF/cm2,比无负载的气体扩散电极(GDL)面积增加了30 μF/cm2.复合催化剂平均粒径约为50 nm,颗粒间隙为100 nm,其疏松的结构对CO2与催化剂的接触非常有利.离子色谱与电流时间的关系表明SnO2 (50%)CuO(50%)在-1.0 V(vs SHE)电位下电解1h,可得到最优法拉第效率,高达74.1%.SnO2(50%) CuO(50%)复合催化剂的稳定性可高达30 h.复合SnO2 CuO纳米催化剂具有优良的CO2电化学还原催化性能.

关键词: CO2电催化还原 , SnO2 , CuO , SnO2-CuO复合催化剂 , 共沉积

凹凸棒石负载CuO催化剂脱除气态Hg0

王钧伟 , 张庆平 , 沈园园 , 董彦杰 , 张先龙 , 秦伟 , 张元广

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.05.2016112602

利用固定床反应器在模拟烟气条件下研究了凹凸棒石(PG)负载CuO催化剂(CuO/PG)对气态Hg0的脱除.考察了CuO负载量、反应温度、烟气成分、SO2浓度以及空速等对CuO/PG脱除Hg0的影响,并利用逐级化学提取和程序升温脱附实验分析了CuO/PG上吸附Hg的形态.结果表明,CuO/PG对Hg0具有较高的脱除能力,明显高于载体PG,且随CuO负载量的增加而增强(1%—8%);在150-250℃温度范围内,温度升高,CuO/PG对Hg0的脱除能力降低;HCl对CuO/PG脱除Hg0具有显著的促进作用,02具有促进作用,H20和SO2具有抑制作用,NO的作用不明显;在6000-15000 h-1空速范围内,空速降低,CuO/PG表现出了更好的脱除Hg0的能力.逐级化学提取和程序升温脱附实验结果证实,CuO/PG对Hg0的脱除是吸附和催化氧化的共同作用,Hg0被氧化为Hg2+的化合物并吸附在CuO/PG上.

关键词: 凹凸棒石 , CuO , Hg0 , 吸附 , 催化氧化

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