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WO3/ZrO2固体酸催化苯与1-己烯烷基化反应

汪显阳 , 时连 , 陈长林 , 徐南平

催化学报

用浸渍法制备了WO3/ZrO2及碱金属K或碱土金属Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸催化剂. 采用X射线衍射、 N2吸附、 NH3程序升温脱附和吸附吡啶的红外光谱等技术表征了K或Sr对WO3/ZrO2催化剂结构和表面酸性质的影响. 研究了WO3/ZrO2及K或Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸对苯与1-己烯烷基化反应的催化性能. 考察了催化剂制备条件和反应条件对催化剂活性的影响以及催化剂的重复使用性. 结果表明,引入K或Sr可调变WO3/ZrO2固体酸中的ZrO2晶相和固体酸的酸强度、酸量以及Lewis酸中心与Brnsted酸中心的比值. 适量K或Sr掺杂改性可提高WO3/ZrO2催化剂对苯与1-己烯烷基化反应的催化活性和稳定性,在常压和80 ℃的温和条件下,反应10 min后, 1-己烯的转化率可达99%, 单烷基选择性为100%. 该催化剂可多次重复使用,催化活性稳定.

关键词: 氧化钨 , 氧化锆 , 固体酸 , , 1-己烯 , 烷基化 , ,

超细钴纳米粒子催化1-己烯低压氢甲酰化反应的原位红外光谱研究

王航 , 蔡志鹏 , 钟梦琦 , 姚思宇 , 寇元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60504-4

利用原位透射红外光谱研究了2.8nm超细钴纳米粒子在2~3 MPa合成气(CO:H2=1:1)和100℃条件下催化的1-己烯氢甲酰化反应.结果表明,在反应中出现与Co2(CO)8类似的红外吸收峰(2071,2041和2022 cm-1),被证明是不同Co位点端式吸附CO.首次观测到了位于2054 cm-1处吸收峰处的物种,可能归属为RCH2CH2COCo.通过此中间物种,产物醛可以在钻催化剂表面经由结合一个氢原子脱除反应而获得.

关键词: 钴纳米粒子 , 氢甲酰化反应 , 原位红外光谱 , 汞中毒实验 , 1-己烯

超声溶胶-凝胶法制备强酸性介孔材料

熊国兴 , 姚楠 , 韩伟 , 盛世善 , 杨维慎

催化学报

在不使用有机模板剂和孔调节剂的情况下,以无机盐为原料制备了锆和钛修饰的硅铝介孔材料及担载铂的电子-酸性双功能介孔材料. 激光粒度仪和N2吸附-脱附等温线表征的结果显示,制备方法对溶胶的粒度分布和材料的结构性质有较大的影响. 吡啶吸附-脱附的红外光谱表明所得材料具有强的表面酸性,利用XPS和H2-TPR等表征手段确定了材料强表面酸性的来源. 1-己烯加氢异构反应表明所合成的材料具有良好的催化活性.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 介孔材料 , , 强酸性 , 1-己烯 , 加氢异构化

桥链二胺基铪茂催化乙烯/1-己烯无规共聚合的研究

周家敏 , 沈宁祥

高分子材料科学与工程

分别在亚乙基双(茚基)二胺化铪茂(简称1)和异亚丙基(环戊二烯基)(1-芴基)二甲基锆茂(简称2)催化作用下,对乙烯(E)与1-己烯(H)无规共聚合进行了研究.结果表明,在单体浓度比[H]/[E]较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低.催化体系1/Al(1Bu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3)催化共聚活性比2/MAO高得多.两单体竞聚率乘积(rE×rH)小于1,表明聚合物为无规共聚物.两催化体系共聚合能力相当.DSC分析显示,共聚物具有较宽的熔融峰,甚至出现双熔点.与催化体系2/MAO相比,1/Al(iBu)2H/3催化共聚物具有更高的分子量和更宽的密度变化范围.

关键词: 金属茂 , 共聚合 , 乙烯 , 1-己烯 , 聚烯烃

不同结构SAPO-34催化剂上1-己烯催化裂解制丙烯

Zeeshan NAWAZ , 汤效平 , 朱杰 , 魏飞 , Shahid NAVEED

催化学报

制备了100%SAPO-34,30%SAPO-34和介孔-SAPO-34三种不同类型的SAPO-34分子筛催化剂,并采用氮吸附、扫描电镜、X射线衍射和红外光谱等方法对催化剂进行了表征.三种催化剂的微孔结构、比表面积和总酸最近似,但具有不同的催化剂组成和次级结构.以1-己烯裂解为模型反应考察了三种催化剂的催化活性.对于30%SAPO-34催化剂,由于添加了粘结剂.其外表面酸性和扩散性能下降,导致催化活性降低:100%SAPO-34催化剂则具有较好的催化性能:介孔 SAPO-34催化剂次级结构的存在使其失活较慢,从而提高了原料的转化率.详细讨论了1-己烯催化裂解制丙烯的活性和选择性曲线,以进一步说明催化剂组成和结构的影响.

关键词: 1-己烯 , 催化裂解 , 丙烯 , 扩散 , SAPO-34

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