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离子液体-乙腈混合溶剂中电催化CO2与甲醇合成碳酸二甲酯

肖丽平 , 张贵荣 , 张丽 , 钮东方 , 陆嘉星

催化学报

常温常压下分别在离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-MeCN混合溶剂和纯MeCN溶剂中研究了CO2在Cu电极上的循环伏安行为. 结果表明, CO2均发生不可逆还原反应生成CO-2. 与纯MeCN溶剂相比,在混合溶剂中CO2还原峰电位均有正移. 这表明溶剂中的咪唑型离子液体对活化CO2有催化作用. 在混合溶剂中,以CO2和MeOH为原料合成碳酸二甲酯(DMC), 考察了[bmim]BF4/MeCN体积比、工作电极材料、 MeOH浓度和电解电位等对DMC产物收率的影响. 与其他DMC合成方法相比,本法反应条件温和、设备简单、合成产物收率较高. 在优化的条件下, DMC产物收率可达79.6%. 并提出了合成DMC可能的反应机理.

关键词: 离子液体 , 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 , 乙腈 , 二氧化碳 , 甲醇 , 电催化 , 碳酸二甲酯

NaBH4还原制备 Ru-[bmim]BF4及催化苯选择加氢反应性能

薛伟 , 秦燕飞 , 李芳 , 王延吉 , 王志苗

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60469-5

在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-水混合介质中,以 NaBH4为还原剂制备了 Ru-[bmim]BF4催化剂,并用于苯选择加氢反应.结果表明,相对于 N2H4·H2O 还原制备的催化剂,本催化剂具有明显较高的环己烯选择性,当苯转化率为49.5%时,环己烯选择性可达34.1%,这是由于硼的作用所致.重复使用时,由于离子液体的流失,暴露的 Ru 活性中心增多,因而苯转化率升高,但环己烯选择性下降,同时生成了 ZnOHF.这是离子液体中 F–与 ZnSO4反应而得;并且在离子液体的模板作用下, ZnOHF 沿着(001)方向生长,从而形成了一维棒状形貌.

关键词: , 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 , 硼氢化钠 , 羟基氟化锌 , , 选择加氢

Ru-[bmim]BF4的制备及催化苯选择加氢反应性能

秦燕飞 , 薛伟 , 李芳 , 王延吉 , 魏珺芳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10643

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-水混合溶剂为介质,采用化学还原法制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并利用紫外-可见光谱、红外光谱、透射电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,Ru在[bmim]BF4中分散较好,粒径~2 nm,且离子液体中咪唑阳离子与部分Ru形成了金属卡宾配合物.利用苯选择加氢反应对该催化剂性能进行了评价,发现Ru-卡宾配合物存在时,催化剂活性较低,但环己烯选择性较高.在本文反应条件下,苯转化率为12.2%,环己烯选择性为40.5%.重复使用该催化剂时,由于Ru-卡宾配合物在反应中转变为Ru0,其催化活性增加,但环己烯选择性下降.继续多次使用该催化剂,其性能基本保持稳定.

关键词: , 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 , 钌-卡宾配合物 , , 选择加氢 , 环己烯

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