刘堂林
,
李清华
,
何照林
,
张佳伟
,
王春江
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60204-7
Cu(I)催化的亚甲胺叶立德和亚环丙基乙酸乙酯参与的不对称endo-1,3-偶极环加成反应,高效构建了多官能化、含有多个连续季碳中心的5-氮杂-[2,4]庚烷化合物.此反应具有广泛的底物适用性,α-取代的和α-非取代的亚甲胺叶立德和亚环丙基乙酸乙酯都能很好的参与反应,并以很高的产率、优秀的非对映选择性(95：5–>98：2 d.r)和对映选择性(87%–98% ee)生成相应的在2,3,4位上含有连续季碳中心的螺四氢吡咯化合物.
关键词:
不对称催化
,
季碳中心
,
1,3-偶极环加成
,
亚甲胺叶立德
,
亚环丙基乙酸乙酯
,
5-氮杂-2,4庚烷
尹桂
,
徐大鹏
,
梅毓华
,
徐正
新型炭材料
doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.01.005
利用肌氨酸与不同的氮-烷基取代的3-吲哚醛反应生成的氮Ylide,通过1,3-偶极环加成反应,合成了五个C60-吲哚二元化合物,用1H NMR、FT-IR、UV-Vis等作了结构表征并研究了它们的荧光特性.五个化合物的荧光性质相似,在大约708nm处C60荧光发射最强,与母体C60相比,量子产率增加了约4倍,荧光寿命约为1.2ns,与母体C60相似.
关键词:
富勒烯衍生物
,
合成
,
1,3-偶极环加成
,
荧光
郭冰
,
杜磊
,
万里强
,
黄发荣
玻璃钢/复合材料
通过格式试剂法合成了低分子量的含硅芳炔(LPSA),并以LPSA和二叠氮(A2)为原料制备出加工性能较好的新型含硅聚三唑树脂(Si-PTA树脂),采用模压方法制备了单向T700碳纤维/Si-PTA树脂复合材料.用FT-IR、流变、DSC、DMA、TGA等分析测试方法表征了Si-PTA树脂及其固化物的结构与性能,研究了炔基和叠氮基团配比对树脂热性能的影响,测定了复合材料的力学性能.结果表明,Si-PTA树脂可以在80℃下固化,固化后树脂的玻璃化温度(Tg)能达到310℃,在氮气气氛中的5％热失重温度(Td5)在340℃以上.单向T700碳纤维/Si-PTA树脂复合材料常温下弯曲强度为1622MPa,弯曲模量为132GPa,层间剪切强度为58.2MPa,200℃下弯曲强度保留率为70.8％.
关键词:
1,3-偶极环加成
,
聚三唑树脂
,
热性能
,
聚三唑树复合材料
韩宝丰
,
肖晓
,
王斓
,
叶文静
,
刘晓平
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61121-4
Cu(Ⅰ)催化的炔烃与叠氮的Huisgen 1,3-偶极环加成反应(CuAAC)可用于构建三唑环,该反应条件温和,产物专一,被认为是“点击化学”的精髓,并广泛应用于医药、生物有机及材料化学等多个领域.CuSO4/抗坏血酸钠体系是该反应最常用的催化方法,但近年来,大量更高效的催化体系被成功开发以解决当前催化体系中存在的问题,例如,外加配体的使用可以明显加快反应速率,从而降低催化剂用量和缩短反应时间,这归因于配体参与配位可以更好地稳定Cu(Ⅰ)催化中心.目前应用于该反应体系的配体大多为对称型多齿氮配体,例如三三唑甲胺衍生物(TBTA)等.我们开发了两类含有吡唑、苯并咪唑等基团的非对称型多齿氮配体及其应用,发现这类配体除了具有稳定金属中心的作用外,还因有吡唑或苯并咪唑等基团的存在,所形成的配合物往往比那些包含对称型配体的配合物表现出更高的催化活性.本文合成了一类含有非对称型配体的铜配合物.将铜前体Cu(CH3CN)4PF6与非对称型多齿氮配体二吡啶甲基吡唑甲基胺(HNpy2pz)在甲醇中反应,由于配体结构中吡唑NH基团的存在,反应在最终脱除一分子H2O后,意外获得了一种双核结构的铜配合物,其分子结构通过X射线单晶衍射成功表征.受到两个金属中心协同效应的影响,双核配合物催化剂往往能表现出比单核配合物更优异的催化性能,因此,我们进一步考察了该双核配合物催化CuAAC反应的活性.结果表明,在催化剂用量低至0.1-0.3 mol％的情况下,22种炔烃和叠氮在25℃反应16h均能得到单一的1,4-二取代三唑产物,分离收率在95％以上,且抗坏血酸钠还原剂用量仅需1-3 mol％,说明受到配体的影响,催化剂的稳定性非常好.这是目前该反应成功开发出的几个高效双核催化剂之一.
关键词:
氮杂环配体
,
铜配合物
,
1,3-偶极环加成
,
炔烃
,
叠氮
