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常压两步法催化丙三醇脱水-加氢制备1,2-丙二醇

赵静 , 于维强 , 李德财 , 马红 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90815

在常压H_2气氛下催化丙三醇脱水-加氧制备了1,2-丙二醇.首先在220℃和常压H_2条件下,以Cu/Al_2O_3为催化剂催化丙三醇脱水生成中间体内酮醇,其选择性高达86%.考察了Cu负载量、反应温度和反应气氛对催化剂件能的影响.在随后的丙酮醇加氢反应中,Raney Ni催化剂显示出优异的催化性能,在120℃和常压H_2条件下,1,2-丙二醇选择性可达99%以上,催化剂连续使用5h未出现失活现象.考察了反应温度、空速及反应时间对催化剂性能的影响.

关键词: 常压 , 丙三醇 , 丙酮醇 , 1,2-丙二醇 , 脱水 , 加氢 , 铜基催化剂 , 镍基催化剂

P对Cu/Al2O3催化剂结构及其催化甘油氢解反应性能的影响

赵兰兰 , 陈吉祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20455

采用分步浸渍法制备了P改性的Cu/Al2O3催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附和N2O解离吸附等方法对催化剂进行了表征,考察了P含量及浸渍次序对催化剂结构及其催化甘油氢解反应性能的影响.结果表明,先浸渍P再浸渍Cu时,所制Cu/Al2O3催化剂酸性较高,同时还促进了Cu的分散.随P含量的增加,催化剂的酸量及Cu分散度提高,并且Cu与P物种的相互作用增强;然而,P含量较高时会覆盖Cu,使暴露的Cu表面降低.先浸渍Cu后浸渍P时,尽管也提高了相应催化剂的酸性,但对Cu分散的影响不大,并且还会覆盖Cu使暴露的Cu表面明显降低.先浸渍P明显提高了Cu/Al2O3上甘油氢解反应性能.在220℃,3 MPa,质量空速2h-1以及H2/甘油摩尔比20的条件下,当P含量由0增加至6%时,甘油转化率从17.1%升至95.0%,1,2-丙二醇选择性从83.7%升至97.2%.这可归因于催化剂酸性的提高及Cu与P间的相互作用.

关键词: 甘油氢解 , 铜基催化剂 , , 甘油 , 1,2-丙二醇 , 酸性 , 分散度

制备方法对Ni/ZnO催化丙三醇重整-氢解性能的影响

胡基业 , 刘晓钰 , 王彬 , 裴燕 , 乔明华 , 范康年

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60405-1

采用浸渍法、共沉淀法、水热法和碳微球硬模板法制备了Ni/ZnO催化剂,运用X射线衍射、程序升温还原、透射电子显微镜和氢滴定等手段对其进行了表征,并用于连续固定床反应器中无外加氢气条件下的丙三醇重整-氢解反应.结果表明,在较低空速下,生成的1,2-丙二醇(1,2-PDO)易在Ni分散度较高的催化剂上进一步裂解为乙醇和气相产物;而在较高空速下,其选择性受制于中间产物丙酮醇的加氢.在优化的空速下,Ni分散度越高越有利于1,2-PDO的生成.在Ni分散度最高的Ni/ZnO催化剂上,当丙三醇质量空速为0.84h-1时,1,2-PDO选择性最高,为54.9%,丙三醇转化率为85.4%.

关键词: , 氧化锌 , 丙三醇 , 重整 , 氢解 , 1,2-丙二醇 , 分散度

固体氧化物催化剂酸碱性质对1,2-丙二醇转化反应的影响

于政锡 , 许磊 , 张新志 , 刘中民

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91014

采用X射线衍射、热重、NH_3程序升温脱附、CO_2程序升温脱附等手段研究了Al_2_3,MgO,CaO和KNO_3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.A1_2O_3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇:CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO_3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.

关键词: 固体酸 , 固体碱 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钙 , 1,2-丙二醇 , 环氧丙烷

改性羟基磷灰石催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯

杜治平 , 刘亮 , 袁华 , 熊剑 , 周彬 , 吴元欣

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60053-X

采用浸渍法制备了金属改性羟基磷灰石(M/HAP)催化剂,并考察了其催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,用碱金属、碱土金属和稀土金属改性的HAP催化刺活性比HAP和相应金属氧化物都有不同程度的提高,其中La/HAP活性最高,碳酸丙烯酯收率达91.5%.X射线衍射、扫描电镜、N_2吸附-脱附和CO_2程序升温脱附等表征结果表明,经La改性后,在La/HAP表面形成了大量新的强碱性活性位,这是该催化剂活性高的主要原因.

关键词: 羟基磷灰石 , 碱性催化剂 , 尿素 , 1,2-丙二醇 , 碳酸丙稀酯

Ru/TiO2催化剂上甘油氢解制1,2-丙二醇

冯建 , 熊伟 , 贾云 , 王金波 , 刘德蓉 , 陈华 , 李贤均

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10534

采用浸渍法制备了负载型Ru/TiO2催化剂,利用X射线衍射、X射线光电子能谱、高分辨透射电镜、N2吸附和电感耦合等离子体原子发射光谱等方法对催化剂进行了表征,并考察了反应温度、H2压力、甘油溶液浓度、催化剂用量和碱性添加物等因素对Ru/TiO2上甘油氢解反应性能的影响.结果表明,在170℃和3MPa的温和反应条件下,以LiOH为添加物,甘油转化率和1,2-丙二醇选择性分别高达89.6%和86.8%.

关键词: , 二氧化钛 , 甘油 , 氢解 , 1,2-丙二醇

Cu-MgO/USY催化甘油氢解制丙二醇

牛磊 , 魏瑞平 , 杨慧 , 李想 , 姜枫 , 肖国民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60695-0

以USY为载体制备了一系列不同Cu和MgO负载量的酸碱双功能催化剂Cu-MgO/USY用于甘油氢解制丙二醇反应,并采用X射线粉末衍射、透射电镜、傅里叶红外光谱、NH3程序升温脱附等手段对该催化剂进行了表征.结果表明,负载后的USY载体其Y沸石特征峰保持完整,且MgO的加入提高了Cu在载体表面的分散度.在200oC,3.5 MPa H2下反应10 h以及6%催化剂0.2Cu-MgO/USY (0.2 g Cu与1.0 g MgO负载于1.0 g USY上面)用量的条件下,甘油转化率达到83.6%,1,2-丙二醇及1,3-丙二醇的选择性分别为40%和19.4%.

关键词: 甘油氢解 , 甘油 , 1,2-丙二醇 , 1,3-丙二醇

毕赤酵母还原制备Ag/ZrO2催化剂及其催化1,2-丙二醇选择氧化反应研究

景孝廉 , 王慧 , 陈慧梅 , 黄加乐 , 孙道华 , 李清彪

贵金属

将微生物还原法制备愇纳米颗粒的技术引入到催化剂的制备当中,惣毕赤酵母菌体干粉作为还原剂制备纳米愇粉,采用溶胶负载法将愇负载获得Ag/ZrO2催化剂,利用TEM、XRD、UV-Vis DRS等方法对催化剂进行了表征,并将所制备的催化剂用于1,2-丙二醇恒择悦化制备丙酮醛的反应中。悁究表明,在1,2-丙二醇的空速为5.2 h-1,反应温度340℃时,450℃下焙烧的愇负载量为8%的Ag/ZrO2催化剂获得了最佳的催化反应性能,1,2-丙二醇的转化率达到96.8%,丙酮醛的恒择性达到78.3%。

关键词: 催化化恘 , 微生物还原 , 愇催化剂 , 1,2-丙二醇 , 毕赤酵母

1,2-丙二醇对锂离子电池正极材料LiFePO4性能的影响

鲁道荣 , 许明 , 家春晖

金属功能材料

采用1,2-丙二醇作为表面活性剂,在水热反应中合成正极材料LiFePO4.用XRD、SEM、粒径分布测试和恒电流充放电方法,分别研究了1,2-丙二醇对LiFePO4的结构、形貌、粒径和电化学性能的影响.结果表明:加入适量的丙二醇不改变LiFePO4的橄榄石结构,但可使材料的结晶粒度变小,粒径分布变得均匀;当丙二醇加入量为10 mL时,得到的LiFePO4平均粒径d(0.5)=1.128 μm,粒径分布范围为0.316~6.607 μm;该材料在0.2C倍率下的首次放电比容量为144 mAh/g,循环性能良好.

关键词: 1,2-丙二醇 , 水热法 , 磷酸亚铁锂

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