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有机-无机复合SiO2膜的制备及水蒸气稳定性能研究

漆虹 , 韩静 , 江晓骆 , 邢卫红 , 范益群

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.00758

以1, 2-二(三乙氧基硅基)乙烷为前驱体, 通过溶胶-凝胶法合成出稳定的纳米复合SiO2溶胶, 采用浸浆法在具有g-Al2O3/α-Al2O3 结构的片状载体上涂膜, 然后在N2气氛下烧成得到完整无缺陷的有机-无机复合SiO2膜. 以TG/DSC、BET和气体渗透性能测试等手段对复合SiO2膜及粉体进行了表征. 该膜对小分子气体(He、CO2、O2、N2、CH4和SF6)的分离表现出分子筛分效应, 对He的渗透通量为(1.0~3.5)´10-7mol/(m2·s·Pa)(200℃, 0.3MPa). 500℃烧成的膜对He/CO2的理想分离因子为47, 远远高于Knudsen扩散时He/CO2的理想分离因子(3.3). 详细考察了烧成温度对膜水热稳定性的影响. 结果表明: 在450、500和550℃三个温度下烧成的膜水蒸气稳定条件(分压)分别为200、500和1000kPa.

关键词:   , hybrid organic-inorganic SiO2 membrane , hydrothermal stability , gas separation , null

NaY/MCM-48复合分子筛的合成与表征

李永昕 , 张艳华 , 薛冰

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.01209

以微孔分子筛NaY为内核, 合成一种中微孔复合分子筛NaY/MCM-48. 通过XRD、SEM、TEM、IR、N_2吸附脱附和TPD等手段对复合材料进行了表征, 此外对复合材料的水热稳定性进行了考察. 研究结果表明, 复合材料同时具有中孔分子筛MCM-48和微孔NaY型沸石的特点, 并且和纯MCM-48分子筛相比孔壁增厚, 孔径变大; 与纯中孔分子筛MCM-48相比, 复合分子筛的酸性明显增强, 并且水热稳定性提高. DFT计算其孔径分布主要集中于1.2和3.2nm.

关键词: NaY/MCM-48复合分子筛 , pore wall , pore size , hydrothermal stability , acid strength

纳米白炭黑对介孔蒙脱石水热稳定性的增强作用

李芳菲 , 蒋引珊 , 夏茂盛 , 孙萌萌 , 薛兵 , 刘大锐

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.01025

纯化学试剂合成的介孔分子筛, 由于水热稳定性较差、成本较高, 因而限制了其在催化、吸附等工业领域的大规模应用. 以廉价且高结晶度的天然矿物蒙脱石为原料, 选用硅酸钠和工业白炭黑作为补充硅源, 成功地合成了具有优异水热稳定性的介孔蒙脱石. 使用XRD、FTIR、TEM、N2脱吸附等温线等手段对介孔蒙脱石的结构进行了分析, 并讨论了高能球磨、搅拌时间、补充硅源种类等因素对样品结构及水热稳定性的影响. 实验结果表明, 以硅酸钠-纳米白炭黑复合无机硅源制备的介孔粘土具有十分优异的稳定性, 样品水热反应10d后依然保持着规则的介孔结构, 且比表面积仍在580m2/g以上.

关键词: 蒙脱石 , mesoporous , white silica , hydrothermal stability

憎水二氧化硅膜的制备、表征及水热稳定性研究

韦奇 , 李健林 , 宋春林 , 刘卫 , 陈初升

无机材料学报

用甲基三乙氧基硅烷(MTES)代替部分正硅酸乙酯(TEOS)作为前驱物,通过共水解缩聚反应可制得甲基修饰的二氧化硅膜.通过TGA、FTIR以及气体渗透等测试手段对甲基修饰的SiO2膜进行研究,发现随着MTES/TEOS摩尔比例的增大,二氧化硅膜的憎水性能逐渐增强,当MTES/TEOS达到0.8时,二氧化硅膜的孔表面几乎不再吸附水气.氢气在MTES/TEOS为1的支撑体二氧化硅膜的输运受温度的控制,200℃时H2的渗透率达到6.0×10-7mol·m-2.Pa-1·s-1,H2/CO2分离系数达到6.0,于200℃以及水蒸气压力为3564Pa的环境中陈化近110h后H2渗透率基本保持不变,H2/CO2分离系数有所增大,说明经过甲基修饰的二氧化硅膜比纯二氧化硅膜具有更好的水热稳定性.

关键词: 二氧化硅膜 , hydrophobicity , hydrothermal stability , hydrogen separation , sol-gel process

两步晶化法制备MCM-48/ZSM-5复合分子筛

周志华 , 鲁金明 , 巫树锋 , 周敬林 , 王金渠

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00325

利用两步晶化法制备了高水热稳定性的MCM48/ZSM-5介微孔复合分子筛.通过SEM、TEM、XRD、IR和N2吸附脱附进行表征,结果显示,该材料的结构不同于简单的机械混合,而是具有微孔孔壁和三维立方介孔孔道的复合材料,其孔道尺寸为2.6nm左右.该复合分子筛在沸水中处理6h后,介孔结构仍保留完好.通过考察晶化时间对复合分子筛的影响,证明了介孔和微孔的组装是一个竞争的过程,复合分子筛中介孔与微孔结构的比例随晶化时间的变化而变化,且具有介孔孔道和微孔孔壁的复合分子筛150℃的最优晶化时间为8h.

关键词: MCM-48/ZSM-5 , composite micro/mesoporous molecular seives , crystallization time , hydrothermal stability , two-step synthesis

微孔二氧化硅膜的制备、氢气分离以及水热稳定性研究

韦奇 , 李健林 , 宋春林 , 刘卫 , 陈初升

无机材料学报

利用溶胶-凝胶法在Υ-Al2O3/α-Al2O3多孔支撑体上合成了微孔二氧化硅膜,并用IR、TG、FESEM、N2吸附以及气体渗透等手段对二氧化硅膜进行了研究.结果表明,200℃时H2的渗透率达到2.3×10-7mol·m-2·Pa-1·s-1,H2/CO2的分离系数为8.0,然而当二氧化硅膜长期暴露于潮湿环境时,由于水气与孔表面羟基相互作用引起二氧化硅膜孔结构的崩溃,最终导致H2渗透率和H2/CO2分离系数剧烈下降.

关键词: 二氧化硅膜 , hydrogen separation , hydrothermal stability

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