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热处理温度对多元醇合成Li2MnSiO4/C电化学性能的影响

刘文刚 , 许云华 , 杨蓉 , HOJAMBERDIEVMirabbos , 周志斌

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.09472

采用多元醇法合成Li2MnSiO4/C复合材料:将Si(OC2H5)4、LiAc·2H2O、Mn(Ac)2·4H2O在乙二醇中196℃回流16h,沉淀物过滤、干燥以后与蔗糖混合并在500、600和700℃分别加热10h,自然冷却到室温.利用X射线衍射、元素分析、场发射扫描电镜、高分辨透射电镜等手段对合成样品进行表征.Rietveld精修表明,合成样品中存在两种Li2MnSiO4相,空间群分别为Pmn21和P121/n1,还有Li2SiO3杂相.FESEM观察显示当热处理温度从500℃升高至700℃时,样品的颗粒粒径从5~20nm提高到20~40nm.Li2MnSiO4/C复合材料中的碳分布是均匀的.HRTEM分析表明在Li2MnSiO4颗粒上包覆有一层无定型的碳薄膜.电化学性能测试表明,在600℃保温10h得到的样品具有最佳的电化学性能,首次放电容量达到132.4mAh/g,10次循环后容量保持率为80%.

关键词: 硅酸锰锂 , cathode material , polyol process , electrochemical performance , null

F掺杂 LiFePO4/C的固相合成及电化学性能

周鑫 , 赵新兵 , 余红明 , 胡洁梓

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2008.00587

用廉价三价铁离子化合物为铁源, 聚丙烯作还原剂和碳源, 两步固相法合成F掺杂原位碳包覆LiFePO4正极材料. 结果表明, 合成产物具有完整的橄榄石型LiFePO4晶体结构, 粉末形状近似球形, 尺寸分布在50~200nm范围内, 两步固相法更好地抑制了LiFePO4晶粒的长大. 电化学测试结果表明, F掺杂提高了材料倍率放电性能, 有效降低了材料电极的极化. 在1C, 2C, 3C(C为150mA/g)充放电倍率下, LiFePO3.98F0.02/C的比容量分别为146mAh/g, 137mAh/g, 122mAh/g, 1C循环55次后放电容量达到初始容量的99.3%.

关键词: 磷酸铁锂 , lithium ion batteries , cathode materials , fluorin doping

锂离子电池正极材料LiMn2O4的研究进展

郑子山 , 唐子龙 , 张中太 , 沈万慈

无机材料学报

具有尖晶石相的LiMn2O4因价格低、无毒、无环境污染、制备简单、研究较成熟,因此有着很好的应用前景,被看作最有可能成为新一代商用锂离子二次电池正极材料.由于LiMn2O4电化学循环稳定性能不好,表现在可逆容量衰减较大,尤其在高温下(>55℃)使用衰减更严重,从而限制了它的商业化应用.经过近十几年的研究,人们对其衰减机理有了比较清晰的了解,提出了造成容量衰减的几种可能原因如Jahn-Teller畸变效应、Mn2+在电解质中的溶解、出现稳定性较差的四方相以及电解质的分解等.通过掺杂、表面包覆、制备工艺的改进,人们已能制得循环稳定性能较好的尖晶相材料.本文结合我们研究小组的最新研究成果对锂离子二次电池正极材料LiMn2O4的最新研究进展进行综述和评论.

关键词: 锂离子电池 , LiMN204 , cathode materials , review

球形LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2的合成及其电化学性能

朱勇军 , 李新海 , 王志兴 , 杨志 , 胡启阳

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00873

以化学共沉淀法制备的球形Ni0.5-xCo2xMn0.5-xCO3(x=0.075, 0.1, 1/6)为前驱体合成了球形锂离子电池正极材料LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2(x=0.075, 0.1, 1/6), 研究了钴含量对LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2的物理性能和电化学性能的影响. SEM研究表明, 球形LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2由许多一次颗粒构成, 随着钴含量的增加, 产物中一次颗粒增大. XRD分析表明, LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2 均为具有层状结构的纯相物质. 电化学性能测试结果显示, LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2随着钴含量的增加, 材料的充放电容量提高, 且循环性能变好: 0.2C倍率下、2.7~4.3V的电压范围内, LiNi0.425Co0.15Mn0.425O2的放电比容量为145mAh·g-1、LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2为150mAh·g-1、LiNi1/3Co1/3Mn1/ 3O2为158mAh·g-1, 循环50周期后LiNi0.425Co0.15Mn0.425O2和LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2的容量衰减率在3%以内, LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2容量无衰减. 交流阻抗测试结果表明, 随着钴含量的增加, 材料阻抗值减小.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , spherical , LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2

锂离子电池正极材料LiNiO2存在的问题与解决办法

叶乃清 , 刘长久 , 沈上越

无机材料学报

锂离子电池正极材料LiNiO2存在合成困难、循环性能差和热稳定性差等问题.这些问题都与LiNiO2本身的晶体结构有关.本文从LiNiO2晶体结构入手,分析了产生这些问题的原因,并对解决这些问题的办法进行了简要的综述.现有研究资料表明,仅仅通过优化合成条件只能在一定程度上改善LiNiO2的循环性能,要从根本解决LiNiO2的存在问题,关键是通过掺杂改性稳定其晶体结构.

关键词: 锂离子电池 , cathode , LiNiO_2 , drawbacks , improve ways

自蔓延高温合成锂离子电池正极材料LiCoO2

文衍宣 , 肖卉 , 甘永乐 , 粟海锋 , 王凡

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2008.00286

以四氧化三钴、碳酸锂为原料, 尿素为燃料, 用自蔓延高温合成法制备层状正极材料LiCoO 2, 并考察了尿素与钴摩尔比、预制炉温、热处理温度、热处理时间及锂与钴摩尔比等工艺条件对合成产物的结构、微观形貌和电化学性能的影响. 结果表明, 制备LiCoO2的工艺条件为: 锂与钴摩尔比1.05:1.00、尿素与钴摩尔比1:1、预制炉温和热处理800℃、热处理时间2h. 所得LiCoO2的放电比容量达155mAh/g, 循环10次后容量保持率为95%.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , LiCoO2 , self-propagating high temperature synthesis

锂钒氧化物纳米管的合成与表征

崔朝军 , 吴广明 , 张明霞 , 孙娟萍 , 杨辉宇 , 沈军

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00787

利用溶胶凝胶法结合水热法, 以V2O5粉末和LiOH·H2O为原料, 十六烷基胺(C16H33NH2)为模板剂, 合成了锂钒氧化物纳米管正极材料. 对合成样品进行了SEM、TEM、XRD、FT-IR和XPS表征和分析, 并利用循环伏安测试研究了样品的电化学性能. 结果表明, 该法合成的锂钒氧化物为末端开口纳米管, 管壁为均匀有序的多层结构, 管长在1~3μm之间, 管内径约30nm左右, 外径约70nm左右. XPS分析表明样品中V、O、C、Li元素均由多种化学状态组成. 循环伏安测试表明, 锂钒氧化物纳米管具有良好的锂离子注入/退出可逆性.

关键词: 锂钒氧化物 , nanotubes , hydrothermal synthesis , cathode material

控制结晶法制备球形锂离子电池正极材料的研究进展

应皆荣 , 高剑 , 姜长印 , 万春荣 , 何向明

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.00291

球形材料具有堆积密度大、体积比容量高、加工性能好等突出优点. 球形化是锂离子电池正极材料的重要发展方向. 控制结晶法是制备球形材料的理想方法. 本文介绍了控制结晶法的原理, 综述了采用控制结晶法制备球形锂离子电池正极材料---LiCoO2、LiNi0.8Co0.2O2、LiMn2O4、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiFePO4的研究和发展, 并对球形材料在锂离子电池中的应用前景进行了分析.

关键词: 控制结晶法 , spherical , lithium ion batteries , cathode materials

锂离子电池正极材料LiNiO2的制备和性能研究

田彦文 , 翟秀静 , 高虹 , 翟玉春

无机材料学报

本文介绍了以氢氧化锂和氢氧化镍为原料通过高温法合成镍酸锂的方法,并讨论了合成条件对产物电化学性能的影响.实验结果表明,合成反应温度、反应时间、Li/Ni摩尔比对镍酸锂电化学性能有较大的影响,合成出具有电化学活性的镍酸锂需要严格控制反应条件.本文合成出具有高结晶层状结构的镍酸锂,其放电容量可达140mA.h/g;电化学性能比较理想。

关键词: 锂离子电池 , cathodic material , synthetic LiNiO2 , electrochemical behavior

LiFePO4材料的制备与电池性能的研究

卢俊彪 , 唐子龙 , 张中太 , 沈万慈

无机材料学报

通过固相法合成了裂解碳包覆的具有亚微米球形颗粒团簇微结构的LiFePO4粉体材料.材料中裂解碳百分含量为5.01%,一次颗粒粒径在200-600nm,团簇体粒径在10μm左右. 在0.1、0.2、0.5和1C的充放电速率下,研究了材料的比容量和循环稳定性的变化.当充放电速率<1C时,随着充放电速率的增大,材料的充放电平台和比容量并不随速率的增大而发生较大变化,当充放电速率≥1C时,材料的充放电电压平台迅速升高(充电)或降低(放电),比容量也有较大的降低;随着充放电次数的增加,材料的比容量有所增加,然后趋于稳定.在30 个循环后材料的放电比容量分别为:131.7、129.1、123.5和114.4mAh/g.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , LiFePO4 , granulated

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