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Ca2SnO4:Eu3+的固相反应形成机理及发光性质研究

符史流 , 尹涛 , 柴飞

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00647

利用高温固相反应法合成了Ca2-xEuxSnO4发光粉末样, 采用X射线衍射技术和荧光光谱等测试手段对样品的固相反应形成机理及光谱特性进行了研究. 对于CaCO3和SnO2(2:1)混合粉料, 在1250℃进行固相反应时将优先反应生成不稳定的中间相CaSnO3, 该相再与CaO继续反应生成最后稳定的目标相Ca2SnO4. Ca2-xEuxSnO 4样品在240~360nm范围内存在着Eu3+-O2-电荷迁移吸收带, 随着Eu3+掺杂浓度(x=0.01~0.15)的增加, 吸收带峰位从274nm红移至292nm附近. Ca2SnO4:Eu3+发光体的发射以电偶极跃迁2D0-7F2为主导地位, 在紫外光激发下产生强的红光发射. 在Ca2SnO4基质中, Eu3+离子的多声子弛豫过程几率小, 当Eu3+掺杂浓度较低时, 可以观察到来自于Eu3+较高激发态能级5D25D1上的辐射跃迁. Eu3+离子在同构的Ca2SnO4和Sr2 eO4基质中的发射光谱形状类似, 但Ca2SnO4:Eu3+的红光发射强度远大于Sr2CeO4:Eu3+.

关键词: Ca2SnO4:Eu3+ , formation mechanism , photoluminescence , doping concentration

木材陶瓷化反应机理的研究

蔡宁 , 马荣 , 乔冠军 , 金志浩

无机材料学报

研究了木材制备SiC陶瓷的反应过程及熔融硅与多孔木炭反应的机理.结果表明,木材制得的SiC陶瓷的最终组织取决于渗硅处理温度.较低温度下形成碳化硅多孔材料,较高温度下形成 Si/SiC复相致密材料.分析指出,木材制备 SiC陶瓷中 Si/C反应的大致过程为:熔融硅沿木炭毛细管壁上升,同时与接触的碳反应形成碳化硅,碳化硅层不断向碳层推进直至多孔碳骨架完全转化为碳化硅.生成的碳化硅在反应后期会发生再结晶,最终组织形态表现为多边形大颗粒碳化硅分布在自由硅基体上.

关键词: 木材 , reaction mechanism , microstructure , silicon carbide

反应烧结碳化硅的研究与进展

王艳香 , 谭寿洪 , 江东亮

无机材料学报

反应烧结碳化硅以其适中的机械性能、抗氧化性能和相对较低的造价而日益受到重视.本文对反应烧结碳化硅的类型、当前研究热点及反应烧结机理进行了综合评述.

关键词: 反应烧结 , silicon carbide , research and preparation , reaction mechanism

半化学法制备0.80Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-0.20PbTiO3陶瓷的反应机理

崔斌 , 杨祖培 , 侯育冬 , 田长生 , 史启祯

无机材料学报

采用半化学法制备了纯钙钛矿相的0.80Ph(Mg1/3Nb2/3)O3-0.20PbTiO3(简称为0.80PMN-0.20PT)陶瓷.反应前驱体是以硝酸镁的饱和溶液代替传统氧化物混合法中的氧化镁,与PbO、Nb2O5和 TiO2混合球磨得到的.该前驱体的TG-DTG-DSC和XRD分析表明,半化学法的反应机理不同于传统氧化物混合法和二次合成法的反应机理.在煅烧过程中,硝酸镁与氧化铅反应生成铅的活化中间体Pb6O5(NO32,由此活化的PbO或Pb3O4可与Nb2O5生成不稳定的、缺B位的焦绿石相Pb3Nb2O8;再与MgO反应生成钙钛矿相PMN-PT.

关键词: 半化学法 , lead magnesium niobate , reaction mechanism , perovskite phase

微孔碳陶瓷化反应机理的研究

徐顺建 , 乔冠军 , 王红洁 , 李涤尘 , 卢天健

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00291

研究了微孔碳制备SiC陶瓷的反应过程及反应机理.SiC陶瓷的最终组织受C/Si质量比及渗硅时间的影响.较低C/Si质量比时试样中心未被硅化,较高C/Si质量比时制得由SiC、Si及极少量未反应C组成的复相陶瓷.随渗硅时间延长,复相陶瓷中SiC颗粒的形状由长条状向无规则状转变,颗粒分布则由局部有序向无序转变.反应过程为:液硅因毛细作用自发的渗入微孔碳孔道,同时与溶解的碳壁发生反应生成SiC.因孔道及碳壁尺寸的不同造成液硅渗入深度和碳壁被溶解厚度的差异,结果出现被SiC包裹的小颗粒碳.随后被包裹的碳通过SiC层扩散到液硅中,沉积在先形成的SiC上促使大量先形成SiC的合并以及部分硅被SiC包裹,进而改变SiC陶瓷的显微组织.

关键词: 微孔碳 , reaction mechanism , microstructure , silicon carbide

液相电沉积类金刚石薄膜的相关物理化学问题

酒金婷 , 付强 , 汪浩 , 朱鹤孙

无机材料学报

利用液相电沉积技术制备了含氢类金刚石薄膜(DLC);讨论了应用电位和沉积碳源对沉积过程和薄膜结构的影响;结果表明有高介电常数、低粘度、分子中甲基基团直接与极性基团键合的有机液体是合适的沉积碳源;通过增加沉积电位将有利于薄膜中sp碳的生长;最后,作者提出了液相沉积类金刚石薄膜的反应机理-极化-反应机制,在电场的作用下,有机分子被极化并在电极表面反应生成DLC薄膜和其他产物.

关键词: DLC薄膜 , liquid electrodeposition , carbon source , mechanism

高温固相反应工艺制备AlON粉体

刘学建 , 李会利 , 黄政仁 , 王士维 , 江东亮

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.01159

以Al2O3和AlN为原料, 在氮气气氛下通过高温固相反应工艺合成氮氧化铝(AlON)粉体, 借助XRD分析系统研究了反应温度、保温时间及原料配比等工艺参数对反应产物相组成的影响并探讨了反应机理. 研究结果表明:该反应主要受热力学控制, 动力学因素也具有重要作用, 反应温度和保温时间对AlON粉体的合成均具有重要影响. 在相对较低的反应温度下, 通过AlN固溶进入Al2O3晶格形成富氧(O-rich)的AlON相; 在相对较高的反应温度下, 产物中少量残余的AlN通过进一步扩散固溶进入O-rich-AlON晶格形成富氮(N-rich)的AlON相(N-rich-AlON); 在1950℃时, 合成单相的AlON粉体.

关键词: 氮氧化铝(AlON) , powders , solid-state reaction , reactive kinetics , reactive mechanism

乌贼骨及其水热改性制备羟基磷灰石的研究

刘金华 , 王大志

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.00433

用X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、热重-差热(TG-DTA)、扫面电子显微镜(SEM)等分析方法对水热改性前及改性不同阶段乌贼骨的矿物组成、表面形貌等进行了表征、分析, 并对水热反应机理进行了研究. 结果显示, 原始乌贼骨主要由棒状文石层堆砌而成, 外观呈多孔的房架式结构. 在磷酸盐溶液中水热处理后, 内部的文石经由固态局部规整离子交换反应(Solid-state topotactic ion exchange reaction)转变为羟基磷灰石, 原来文石结晶体的形貌及规则排列方式没有改变; 而外表面文石则通过溶解-重结晶(Dissolution-recrystallization)过程转变为鳞片
状的羟基磷灰石, 随着水热处理时间的延长, 鳞片状羟基磷灰石进一步自组装成5μm左右的规则圆球, 本文对自组装的机理也做了初步探讨.

关键词: 乌贼骨 , hydroxyapatite , hydrothermal conversion , reaction mechanism

燃烧合成Ti3AlC2粉体的机理研究

葛振斌 , 陈克新 , 郭俊明 , 周和平 , 宁晓山

无机材料学报

利用淬火实验并结合XRD、SEM研究了燃烧合成Ti3AlC2粉体的机理.实验结果表明,燃烧合成Ti3AlC2粉体的机理是溶解再析出机制.即先生成的TiC晶核重新溶解到Ti-Al熔体中,同时三元碳化物开始析出并发育成层状结构.反应可以分为三个阶段:A.预热阶段;B.初始反应阶段;C.溶解析出阶段.

关键词: 燃烧合成 , mechanism , combustion synthesis , powders

含钽树脂先驱体转变生成TaC的过程研究

李江鸿 , 张红波 , 熊翔 , 肖鹏 , 赵磊 , 黄伯

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00973

液相先驱体浸渍法制备的C/C-TaC复合材料可望提高C/C复合材料的烧蚀性能. 本研究借助XRD、SEM对含钽树脂先驱体不同温度热处理后物质的成分与形貌进行分析, 并结合钽液的DSC-TG曲线揭示了含钽树脂转变生成TaC过程的反应机理. 研究表明: 含钽树脂中钽液是作为呋喃树脂的固化剂起作用, 显著降低了呋喃树脂的固化温度, 100℃低温热处理树脂便固化, 同时钽液中的TaF5水解生成TaO2F. 在真空保护气氛下, 温度升高到800℃以上, 含钽树脂中的部分TaO2F会分解成Ta2O5和气体TaF5. 随后, Ta2O5在1000℃时开始被树脂炭还原化合生成颗粒尺寸<1μm的TaC颗粒. 要控制钽的损失可通过长时间低温处理(室温~100℃)和通无水氨(150~500℃)来实现.

关键词: 含钽树脂 , TaC , formation mechanism

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