张宝军
,
王刚
,
王斯晗
,
张德顺
,
王延吉
催化学报
将四元催化剂体系(乙酰丙酮铬-膦胺型配体-助催化剂甲基铝氧烷-促进剂六氯乙烷)用于乙烯齐聚制 1-辛烯反应,考察了促进剂、助催化剂、 Al/Cr摩尔比、反应温度和反应压力等对催化剂的活性和 1-辛烯的选择性的影响. 结果表明,该四元催化剂体系比三元催化剂体系(铬化合物-膦胺型配体-甲基铝氧烷)对乙烯齐聚反应具有更高的 1-辛烯选择性. 产物除有 1-辛烯外,还有较大量的 1-己烯、甲基环戊烷和亚甲基环戊烷. 甲基铝氧烷是高选择性生成 1-辛烯必不可少的助催化剂. 作为促进剂的六氯乙烷可以使乙酰丙酮铬更有利于催化乙烯齐聚反应生成 1-辛烯.
关键词:
乙酰丙酮铬
,
二苯基膦胺
,
甲基铝氧烷
,
六氯乙烷
,
乙烯
,
齐聚
,
辛烯
刘姝
,
李春林
,
刘广宇
,
张大治
,
张阳阳
,
孙新德
,
刘中民
催化学报
在温度为210～300 ℃、压力为3～5 MPa、 LHSV为0.5～1.5 h-1 的条件下,用连续固定床反应器,考察了丁烯-2在HZSM-5上的齐聚反应.结果表明: 丁烯-2在HZSM-5分子筛上的反应类型和产物中高碳烯烃的含量与温度、压力及空速有关.反应温度在300 ℃以下,反应产物主要是烯烃,其结构显示择形催化的特点.HZSM-5分子筛的酸性对齐聚反应的活性和选择性有一定影响,低硅铝比的HZSM-5有较高的活性和高碳烯烃的选择性.
关键词:
丁烯-2
,
齐聚
,
HZSM-5
,
酸性
,
硅铝比
义建军
,
许学翔
,
陈伟
,
景振华
催化学报
吡啶甲醛类化合物与苯胺类化合物缩合形成有机配体[N,N],它与金属镍的卤化物NiBr2作用可形成稳定的配合物[N,N]NiBr2.这种配合物在含铝助催化剂存在下显示出较高的催化乙烯齐聚的活性,所得乙烯齐聚物具有较高的支化度和较低的α-烯烃含量.实验结果表明,吡啶环与苯环上的取代基对催化反应的活性具有不同的影响,助催化剂的种类及用量、反应溶剂和乙烯压力等对该体系的催化反应活性及产物结构具有直接影响.研究结果表明,通过调节催化聚合反应的工艺条件,有可能实现控制聚合产物的分子量和分子量分布,以及提高产物中α-烯烃的含量等.
关键词:
乙烯
,
齐聚
,
催化
,
镍配合物
刘姝
,
王立刚
,
刘宏超
,
孙新德
,
刘中民
催化学报
采用连续固定床反应器,考察了几种具有不同酸性和孔道尺寸的分子筛催化剂上丁烯-2齐聚反应的性能,并与固体磷酸(SPA)催化剂进行了对比. 结果表明,分子筛催化剂的酸性和孔道尺寸是影响丁烯-2齐聚反应活性和选择性的重要因素. 具有八元环孔道的分子筛的扩散阻力大,反应活性很低; 十二元环分子筛的孔道降低了扩散阻力,有利于提高催化剂的低温活性和C=9+选择性; 十元环分子筛的孔道尺寸和强酸中心可以提高催化剂的活性,促进C=9+生成. SPA催化剂上C=9+选择性低于30%, 而具有强酸中心的十元环ZSM-5和ZSM-22分子筛,以及十二元环β分子筛催化剂上可高达50%以上,这说明分子筛催化剂具有更好的齐聚催化性能.
关键词:
分子筛催化剂
,
孔道尺寸
,
酸性
,
丁烯
,
齐聚
,
高碳烯烃
王曦
,
王涛
,
杨敏
,
沈广录
,
刘宾元
,
闫卫东
高分子材料科学与工程
利用rac-Et（Ind）2ZrCl2、（CH3）2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al（i-Bu）3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et（Ind）2ZrCl2〉CpZrCl3〉（CH3）2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et（Ind）2ZrCl2〉（CH3）2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et（Ind）2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln（Al（i-Bu）3,AlEt2Cl和AlEt3）对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al（i-Bu）3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。
关键词:
茂金属催化剂
,
齐聚
,
乙烯
,
α-烯烃
