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新型有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备及性能

孙亚月 , 佘铜

材料保护

为了解决常规有机硅单体在乳液聚合反应中易水解的问题,通过γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)和三甲基氯硅烷间的取代反应合成了一种难水解的新型有机硅单体γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷,再以其和丙烯酸酯类单体为原料,采用种子乳液共聚法合成了高硅含量有机硅-丙烯酸酯复合共聚乳液.采用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)对新型有机硅单体进行了结构表征,利用红外光谱、表面接触角测试、热失重分析、拉伸测试等表征了乳液及乳胶膜性能.结果表明:新型有机硅改性丙烯酸酯乳胶膜比纯丙烯酸酯乳胶膜在耐水性、耐热性及力学性能等方面均有显著提高.

关键词: 复合共聚乳液 , 有机硅改性 , 丙烯酸酯 , 高硅含量 , 耐水性 , 耐热性 , 力学性能

高硅含量硅-苯丙乳液的合成及性能研究

刘兴 , 邱藤 , 何立凡 , 张胜文 , 李效玉

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.11.018

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)为主要原料,以乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)为改性单体,以烯丙基聚乙氧基磺酸盐(SE - 10N)和十二烷基苯磺酸钠(DSB)为混合乳化剂,采用水溶性引发剂过硫酸铵(APS)和亚硫酸氢钠(SBS)与油溶性引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)2种引发体系相配合的方式,通过烷氧基硅烷和苯乙烯混合单体对丙烯酸酯种子乳液先渗透溶胀,再进行聚合的方法(单体渗透法)合成了A - 171含量高达50%的硅-苯丙乳液.利用傅里叶变换红外光谱仪对聚合物结构进行了分析,证明了A-171的引入,通过透射电子显微镜(TEM)对粒子形态、粒径分布进行了表征,用原子力显微镜(AFM)、扫描电子显微镜(SEM)相结合的方法对乳液的成膜性能以及成膜助剂的作用进行了分析.最后通过性能测试证明,A -171含量的提高有利于降低涂膜的吸水率,增强涂膜的热稳定性.

关键词: 高硅含量 , 硅-苯丙乳液 , 单体渗透 , 成膜

高硅含量四甲基甲乙烯基环四硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的聚合稳定性

杨震 , 卿宁

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.03.008

以四甲基四乙烯基环四硅氧烷(Vi-D4)为有机硅单体,在乳液体系中开环聚合得到有机硅中间体,采用种子乳液聚合工艺,与丙烯酸单体共聚得到高硅含量的硅丙乳液.研究了体系的pH、加料方式、乳化剂的用量、引发剂的用量对乳液聚合稳定性的影响,发现Vi-D4在pH =3下开环聚合,引发剂用量为单体总量的0.4%,且其配比为3∶2,乳化剂的用量为3%,控制丙烯酸有机硅中间体的滴加时间分别为2h和3h制得的乳液稳定性高.

关键词: 四甲基四乙烯基环四硅氧烷 , 聚合稳定性 , 硅丙乳液 , 高硅含量

高硅含量自交联硅丙乳液的合成及性能研究

陈忠奎 , 范慧俐 , 康立训 , 肖军平

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2004.12.005

采用后交联技术,在滴加有机硅单体前调节反应体系的pH值,控制有机硅氧烷的水解,合成硅含量高达30%的自交联硅丙乳液.对该乳液进行交联度测定、红外光谱和粒径分析,证实了交联反应的发生.性能测试表明,提高硅含量极大地增强了聚合物的稳定性、耐水性、耐溶剂性和热稳定性.

关键词: 高硅含量 , 自交联 , 硅丙乳液 , 性能 , 红外光谱

有机硅改性含氟(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液的制备及其性能研究

赵苑 , 刘伟区 , 闫振龙

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.09.001

先合成了聚硅氧烷阴离子乳液以及链中含硅烷偶联剂和含氟单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液,并且利用羟基缩合反应,将2种乳液混合反应,通过乳液接枝共聚的方法合成了一种高硅含量的有机硅改性氟代(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液,并采用了红外光谱对聚合物乳液分子进行了表征.测试结果表明:有机硅质量分数为20%、有机氟质量分数为12%的聚合物乳液涂膜综合性能最佳,较不含有机硅氟的聚合物乳液涂膜,其水表面接触角由77.5°增加到96°,24 h吸水率由5.3%下降到2.3%,耐水性大大增加;玻璃化转变温度由8.53 ℃下降到-2.74℃,聚合物分子链的柔顺性有所提高;同时乳液涂膜的初始分解温度提高了77 ~ 92℃,热稳定性也明显提高,说明此方法合成的高硅含量硅丙乳液可作为一类具有优良疏水性及低表面能的功能材料得以应用.

关键词: 长链聚硅氧烷 , 含氟(甲基)丙烯酸酯聚合物 , 乳液 , 高硅含量

新型支化有机硅单体的合成及其硅丙乳液的研究

唐敏锋 , 范晓东 , 王召娣 , 刘祥

高分子材料科学与工程

利用甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)的烷氧基与氯硅烷(CMS)的取代反应,合成了具有支化结构的高硅含量反应性有机硅单体甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(MATS),并用1H-NMR、FT-IR对其结构进行了表征.以MATS为功能性单体,与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚合,制得了稳定的高硅含量硅丙乳液.对乳液聚合物的力学性能、表面接触角、吸水率等的测试结果表明,MATS分子中的支化型大体积疏水基团能有效提高共聚物的有机硅含量,显著降低聚合物的表面能,提高其耐水性和力学性能,可制得一类具有优良疏水性及低表面能的功能材料.

关键词: 支化型有机硅单体 , 高硅含量 , 硅丙乳液

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