王明娟
,
高保娇
,
杜俊玫
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅰ).033
采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA.以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1.采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果.同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能.研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光.但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移.第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物.
关键词:
聚砜
,
萘甲酸
,
Eu(Ⅲ)离子
,
高分子-稀土配合物
,
敏化作用
徐迪
,
陈萍虹
,
门吉英
,
高保娇
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.22.005
通过几步大分子反应过程，将双齿席夫碱(SB)配基键合在聚苯乙烯(PS)侧链，制得了双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯 PS-SB.使大分子配体PS-SB 与 Eu(Ⅲ)离子螯合配位，制备了二元高分子-稀土发光配合物 PS-(SB)3-Eu (Ⅲ)，也以邻菲罗啉(Phen)为小分子第二配体，制备了三元高分子-稀土发光配合物 PS-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1.研究结果表明，键合的双齿席夫碱(SB)配基兼具有螯合配位与传能敏化双重功能，所制备的高分子-稀土配合物均能发射出很强的 Eu(Ⅲ)离子的特征荧光.大分子配体 PS-SB 本身具有强的荧光发射，但与 Eu(Ⅲ)离子配位后，其自身的荧光发射大为减弱，通过配合物分子内能量转移，可强烈地敏化 Eu(Ⅲ)离子发光.
关键词:
聚苯乙烯
,
双齿席夫碱
,
高分子-稀土配合物
,
Eu(Ⅲ)离子
,
敏化作用
位霄鹏
,
高保娇
,
施雪军
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00292
通过氯甲基苯甲酸(CMBA)的Friedel-Crafts烷基化反应,对聚苯乙烯(PS)进行了功能化改性,将苯甲酸(BA)键合在聚苯乙烯侧链,制得了改性聚苯乙烯(BAPS),采用红外光谱、核磁共振氢谱及紫外吸收光谱等测试技术对其进行了结构表征,考察了影响CMBA与PS之间Friedel-Crafts烷基化反应的主要因素.结果表明,适宜的反应条件为:70℃,以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,SnCl4为催化剂.使BAPS与Tb(Ⅲ)离子配位,制得高分子-稀土配合物BAPS-Tb(Ⅲ),该配合物不仅发射出Tb3+离子的特征荧光,而且大分子配基BAPS对Tb3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用.
关键词:
聚苯乙烯
,
对氯甲基苯甲酸
,
Friedel-Crafts烷基化反应
,
高分子-稀土配合物
,
敏化作用
许泽清
,
高保娇
,
侯晓东
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30186
使3-硝基-4-羟基苯甲酸(NHBA)的羟基与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的氯甲基进行亲核取代反应,在聚苯乙烯侧链上引入硝基苯甲酸(NBA),制得了功能化的聚苯乙烯PS-NBA,考察了亲核取代反应的优化反应条件.并使之与Eu(Ⅲ)配位,制得了高分子-稀土配合物PS-(NBA) 3-Eu(Ⅲ).采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对PS-NBA的结构进行了表征,测试了配合物的荧光发射特性.结果表明,NHBA苯环上的硝基可降低CMPS与NHBA之间取代反应的速率,使用极性较强的溶剂N,N-二甲基甲酰胺及在较高的反应温度(70℃)下,有利于亲核取代反应的进行.大分子链上的配基NBA对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用,其敏化作用远强于苯甲酸(BA)配基,高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)具有比PS-(BA) 3-Eu(Ⅲ)更强的荧光发射.
关键词:
聚苯乙烯
,
硝基苯甲酸配基
,
亲核取代反应
,
高分子-稀土配合物
,
荧光发射
,
敏化作用
徐迪
,
高保娇
,
陈萍虹
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.02.140176
以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂,制备了氯甲基化聚苯乙烯(CMPS),使CMPS的氯甲基与对羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应,将苯甲醛(BA)键合在聚苯乙烯侧链,制得改性聚苯乙烯PS-BA;使PS-BA的醛基与3-氨基吡啶(AP)的伯氨基发生席夫碱反应,在聚苯乙烯侧链合成与键合了双齿席夫碱(SB)配基,制得了侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚苯乙烯PS-SB.采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对其结构进行了表征.以大分子PS-SB为第一配体,以邻菲罗啉(Phen)为第二配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制得了二元和三元高分子-稀土配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ)和PS-(SB) 3-Eu(Ⅲ)-(Phen),初步探索了配合物的荧光发射性能.实验结果表明,对于CMPS与HBA之间的亲核取代反应,使用极性较强的N,N-二甲基乙酰胺为溶剂比较适宜,80℃为适宜的反应温度.大分子配体PS-SB对Eu(Ⅲ)离子的荧光发射可产生明显的敏化作用,二元和三元高分子-稀土配合物均发射出较强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光.
关键词:
聚苯乙烯
,
高分子-稀土配合物
,
对羟基苯甲醛
,
氨基吡啶
,
双齿席夫碱配基
,
敏化作用
张丹丹
,
查显宇
,
高保娇
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.01.150162
使氯甲基化聚砜(CMPSF)的氯甲基与乙醛酸(GA)的羧基发生酯化反应,将乙醛(AL)基团键合在聚砜侧链,制得改性聚砜PSF-AL;接着,又使3-氨基吡啶(AP)的伯氨基与PSF-AL的醛基发生席夫碱反应,在聚砜侧链合成与键合了具有特定结构的双齿席夫碱配基AA,从而获得了双齿席夫碱配基功能化聚砜PSF-AA,采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)等技术手段对其结构进行了表征.以功能化聚砜PSF-AA为大分子配体,与Tb(Ⅲ)离子及Eu(Ⅲ)离子分别配位,制得了二元高分子-稀土配合物PSF-(AA)3-Tb(Ⅲ)和PSF-(AA) 3-Eu(Ⅲ),初步探索了两种配合物的光致发光性能.重点研究了功能化聚砜PSF-AA的制备反应,考察与分析了主要因素对CMPSF与GA之间酯化反应的影响规律,优化了反应条件.CMPSF与GA之间的酯化反应属氯烷的亲核取代反应,实验结果表明,适宜的溶剂为极性较强的N,Ⅳ-二甲基乙酰胺,75℃为适宜的反应温度.大分子配体PSF-AA对Eu(Ⅲ)离子不产生敏化作用,而对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射则产生强烈的敏化作用,配合物PSF-(AA) 3-Tb(Ⅲ)发射出较强的Tb(Ⅲ)离子的特征荧光,即表现出发射绿光的光致发光性能.
关键词:
聚砜
,
高分子-稀土配合物
,
双齿席夫碱配基
,
敏化作用
,
铽离子
