刘娜
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郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
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陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
环己酮
,
氨氧化
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
高焕新
,
曹静
,
卢文奎
,
陈庆龄
催化学报
采用不同方法合成了钛硅分子筛TS-1.Raman光谱表征表明,不同方法合成的TS-1分子筛中钛的分散状态不同.当钛的含量低于1.5%时,不同方法合成的TS-1中的钛主要以高分散状态存在.当钛含量达到2.0%以上时,不同方法合成的钛硅分子筛中钛的分散状态显著不同,其中以TiCl3合成的分子筛中骨架钛的含量最高,而杂晶相锐钛矿含量最低,同时催化氯丙烯环氧化活性也最高.而以正钛酸四丁酯为钛源,在静止状态下晶化的钛硅分子筛中锐钛矿含量最高,催化活性最低.
关键词:
钛硅分子筛
,
合成
,
拉曼光谱
,
三氯化钛
,
骨架钛
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了CH3OH-H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1(1 μm×2 μm×6 μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,NH3-TPD,SEM,N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在丙烯环氧化反应的水热环境中,TS-1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定,TS-1沸石长时间与H2O2作用,其表面也不会被酸化; 处理后的TS-1样品的催化活性和选择性不变. 这些结果表明,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1与H2O2的作用是可逆的. 这可能与TS-1沸石的合成条件有关.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
丙烯
,
环氧化,过氧化氢,环氧丙烷
赵琦
,
韩秀文
,
刘秀梅
,
翟润生
,
林励吾
,
包信和
,
郭新闻
,
李钢
,
王祥生
催化学报
采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成了TS-1分子筛.在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,29Si MAS NMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律.另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种.随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成.
关键词:
TS-1分子筛
,
晶化过程
,
红外光谱
,
魔角旋转核磁共振
,
骨架钛
,
四丙基溴化铵
