张建军
,
王瑞芬
,
赵建路
,
默丽萍
,
翟学良
,
葛立国
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.1999.04.007
采用TG-DTG技术研究了[Eu2(p-MOBA)6(phen)2](H2O)2(p-MOBA 代表对甲氧基苯甲酸根离子;phen表示1,10-邻啡罗啉) 在静态空气中的非等温热分解过程及动力学,根据TG曲线确定了热分解过程的中间产物及最终产物,运用Achar法与Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断出第一步的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)[-ln(1-α)]-1;第二步和第三步的动力学方程均为dα/dt=Aexp(-E/RT)3/2(1-α)4/3[1/(1-α)1/3-1]-1.同时给出了相应的动力学效应表达式.
关键词:
热分解
,
非等温动力学
,
铕配合物
,
对甲氧基苯甲酸
潘广勤
,
李惠林
高分子材料科学与工程
TGA结果表明三种CPOM(Y-M90、D-90EM和B-M90S)降解特征温度在氮气氛中均比空气氛中高70 ℃～100 ℃.这主要是由于在空气氛中聚甲醛的降解行为除了热裂解外,还存在自动氧化降解和氧化降解产物导致的酸解水解等降解方式,在较低的温度下由于空气中氧的作用,降解产物甲醛可被氧化成甲酸进而强化酸解水解作用,使CPOM的降解温度明显降低.用Freeman-Carroll方法研究了CPOM热降解动力学,计算得到的活化能和反应级数等参数在氮气氛中主要适用于350 ℃～385 ℃,质量损失区间在主要分解行为阶段(20%～70%);在空气和氮气氛中,D-90EM的n分别为0.36和1.06,差别最大,而Y-M90的n值分别为0.73和0.83,反应机制最为接近;三种CPOM在空气中n值以D-90EM和Y-M90差别最大,分别为0.36和0.73,而在氮气中B-M90S和D-90EM热降解接近一级反应,n值分别为1.08和1.06,降解机制最为相近.
关键词:
共聚甲醛
,
热降解行为
,
热失重分析
,
非等温动力学
毕彩丰
,
范玉华
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.022
邻苯二胺与5-氯-2-羟基二苯酮、水杨醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体C26H19N2O2(H2L).在正丁醇和甲醇体系中稀土硝酸盐与该配体反应合成了3种稀土希夫碱配合物[RE(HL)(NO3)2(H2O)]·H2O(RE=La,Pr,Nd).通过元素分析,IR,UV,TG-DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征,并用非等温热重法研究了La(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学.推断出第三步热分解反应动力学方程为:da/dt=A·e-E/RT·3/2[(1-a)-1/3-1]-1.
关键词:
异双希夫碱
,
稀土配合物
,
热分解
,
非等温动力学
李金莲
,
刘万山
,
李艳茹
,
任伟
,
周明顺
钢铁
利用热分析(TG、DTG、DSC)技术,在一定升温速率(β=10℃/min)下对褐铁矿结晶水热分解进行非等温动力学研究,采用Coats-Redffen法求解了褐铁矿结晶水热分解过程的活化能.结果表明:褐铁矿结晶水热分解过程是一个缓慢一快速一缓慢的过程,其在烧结过程中吸收热量与结晶水含量不成正相关,而与热分解活化能成正相关.
关键词:
褐铁矿
,
结晶水
,
活化能
,
非等温动力学
魏化震
,
张清辉
,
李锦文
,
李传校
,
齐风杰
,
张俊华
,
李增翼
高分子材料科学与工程
通过热重分析法研究了S-157酚醛树脂的热分解反应.结果表明,S-157树脂耐热性较普通酚醛树脂好,起始分解温度约为615.7K.Kissinger法、Ozawa法计算得到该树脂热分解活化能分别为210.6 kJ/mol和208.2 kJ/mol,反应频率因子约为2.81×1013.S-157树脂热分解可分为3个阶段,当转化率(αT)小于40％时,活化能(E)随着αT增大而逐渐变小;当αT在40％ ～55％之间时,E随着αT增大而相对快速增大;当αT大于55％以后,E随着αT增大而缓慢增大.通过Coats-Redfern非等温积分法推断出S-157树脂热分解反应初期的反应机理为扩散反应,末期时为化学反应,期间为过渡阶段.
关键词:
酚醛树脂
,
热分解
,
非等温动力学
,
机理函数
方正东
,
汪敦佳
稀土
doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2005.03.005
用热重-差热分析法研究了十水草酸铈(Ce2(C2O4)3·10H2O)在程序升温下的热分解行为,TG曲线表明它有五个分解阶段,前三个阶段为脱水过程,后两个阶段为无水草酸铈热分解过程,最终产物为CeO2.对第四阶段无水草酸铈热分解为碳酸氧盐的过程进行了动力学研究,确定了其反应级数为2,表观活化能 E=283.55kJ·mol-1,指前因子lnA=57.3119,热分解反应过程受F2机理控制.
关键词:
十水草酸铈
,
热分解
,
非等温动力学
,
TG-DTA
王艳
,
聂光华
,
但悠梦
,
杨一心
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.015
合成了稀土铕与N-乙酰-DL-丙氨酸(C5H9NO3,Ac-Ala)及咪唑(C3H4N2,Im)的固体新配合物. 通过元素分析和化学分析确定其化学组成为Eu(C5H8NO3)2(C3H5N2)2Cl3 ·3H2O,并通过FTIR、UV、1H NMR、13C NMR和X射线粉末衍射等测试技术对配合物进行了表征;根据TG-DTG曲线研究了配合物的热分解过程;利用Achar微分法及Coats-Redfern积分法对非等温动力学数据进行分析,推断出脱水阶段的动力学方程为dα/dt=A/β·e-E/RT{(1-α)[-ln (1-α)]-1/2}. 发光性能测试表明,该配合物具有很好的荧光性能.
关键词:
铕配合物
,
N-乙酰-DL-丙氨酸
,
咪唑
,
荧光性质
,
热分解
,
非等温动力学
张大海
,
宿素玲
,
任宁
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00081
采用水溶液合成法,合成了新型配合物[Dy(p-MBA)3phen]2(p-MBA=对甲基苯甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉). 通过元素分析、红外光谱、摩尔电导和热分析(TG-DTG)等测试技术对配合物进行了表征. 研究了Dy(Ⅲ)配合物在静态空气气氛下的第一步热分解反应的非等温动力学. 通过用Popescu法和非线性等转化率积分法(NL-INT)的处理和计算,得到此步热分解反应的动力学方程为:dα/dT=15.55×1012/β·exp(-19825.60/T)3(1-α)2/3,平均活化能为164.83 kJ/mol,指前因子为15.55×1012 min-1.
关键词:
镝配合物
,
对甲基苯甲酸
,
邻菲啰啉
,
非等温动力学
