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NLV法研究高韧性低收缩环氧树脂体系的固化行为

张竞 , 蒋英 , 王晓东 , 黄培

高分子材料科学与工程

采用模型拟合法对环氧树脂固化特性进行模拟和预测时,因涉及机理假设和参数的选取,所以在处理复杂反应时具有一定的局限性.文中采用非模型拟合法中的非线性Vyazovkin(NLV)法对一种高韧性低收缩环氧树脂体系固化动力学进行研究.通过拟合活化能与固化度的关系表明:等温条件下该体系经历了三个截然不同的阶段;非等温条件下,由于温度变化的影响,各阶段活化能的变化是多种因素共同作用的结果.使用NLV法对该体系的等温固化数据进行预测,预测数据与DSC实验数据基本吻合.NLV法在150℃~180℃的固化温度下能较好地描述该体系的等温固化反应过程.

关键词: 环氧树脂 , 固化反应 , 动力学 , 非模型拟合法 , 非线性Vyazovkin法

炔丙基改性酚醛树脂聚合物的非等温热分解动力学?

谭德新 , 王艳丽 , 徐远 , 邢宏龙

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.13.024

运用 TG-DTG技术研究了炔丙基改性酚醛树脂聚合物的非等温热分解过程,通过 Kissinger法和FWO 法获得聚合物分解的动力学参数,利用模型拟合法推测该聚合物的热分解机理,并用非模型拟合法对机理进行了验证。实验结果表明,该聚合物的T d5分解温度在390℃左右,800℃时残炭率在30%左右。7种动力学分析方法显示聚合物的热分解活化能为92.95 kJ/mol,指前因子lgA =4.71 s-1,n =2,分解符合二维扩散机理,对应的机理微分函数 f (α)=(1-α)121- (1-α)12[]-1积分函数 g (α)= 1- (1-α)12[]2聚合物的热分解反应方程为 dα dT =5.14×104β?è???÷ exp -92.95×103 RT ?è???÷×(1-α)12× 1- (1-α)12[]-1。

关键词: 炔丙基 , 酚醛树脂 , 非等温热分解 , 模型拟合法 , 非模型拟合法 , 热分解机理

聚乙烯基三苯乙炔基硅烷的热分解动力学

谭德新 , 王艳丽 , 唐玲 , 陈必华 , 邢宏龙

材料科学与工艺 doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20150414

为研究聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂的热分解机理,利用TG-DTG技术探讨了聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂的非等温热分解过程.借助非模型拟合法和模型拟合法分析了聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂( PVTPES)的热分解行为,建立了动力学函数,得到了聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂的热分解反应机理.结果表明,6种热分析方法计算得到PVTPES的热分解活化能( E)在240 kJ/mol 左右,指前因子 lg A=15.51,机理符合三维(3D)扩散控制机理.聚合物PVTPES的热分解过程分析进一步证实芳炔单体的热聚合为环三聚反应.

关键词: 聚乙烯基三苯乙炔基硅烷 , 非模型拟合法 , 模型拟合法 , 热分解反应机理 , 环三聚反应

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