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载体对负载型Ni-B催化剂催化2-乙基蒽醌加氢制H2O2反应性能的影响

陈雪莹 , 乔明华 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00941

采用还原剂浸渍法将Ni-B非晶态合金负载到SiO2,γ-Al2O3和活性炭(AC)上,以2-乙基蒽醌选择加氧制H2O2为探针反应,系统研究了载体对Ni-B非晶态合金催化剂结构、热稳定性和催化性能的影响.结果表明,将Ni-B负载到载体上后,其晶化温度显著提高,各催化剂热稳定性依次为Ni-B/AC>Ni-B/SiO2>Ni-B/γ-Al2O3;催化剂活性依次为Ni-B/SiO2>Ni-B/γ-Al2O3>Ni-B/AC;羰基加氢选择性依次为Ni-B/AC>Ni-B/SiO2>Ni-B/γ-Al2O3.各催化剂加氢活性差异主要归因十其活性比表面积和载体孔结构的不同:羰基加氢选择性差异主要南催化剂上活性位的均一程度和载体表面性质的不同所致.

关键词: , , 非晶态合金 , 二氧化硅 , 氧化铝 , 活性炭 , 负载型催化剂 , 2-乙基蒽醌 , 加氢 , 过氧化氢

超声波辅助化学镀制备Ni-B/MgO催化剂及其催化加氢性能

葛少辉 , 吴志杰 , 张明慧 , 李伟 , 牟诗诚 , 陶克毅

催化学报

在超声波条件下,利用金属诱导化学镀法制备了系列非晶态Ni-B合金和负载型Ni-B/MgO催化剂,并采用电感耦合等离子体发射光谱、 X射线衍射、透射电镜、选区电子衍射和扫描电镜等手段进行了表征,考察了超声波对MgO上Ni-B形貌、组成和分散度的影响;以环丁烯砜加氢制环丁砜为探针反应,考察了Ni-B/MgO的催化性能. 结果表明, Ni-B的非晶态结构不受超声波影响. 制备过程中,超声波的引入能够提高活性组分的分散性,改善活性组分的粒径,催化剂的催化加氢性能得到明显改善. 超声波辅助金属诱导化学镀Ni-B/MgO催化剂的最佳输出功率为80 W, 制备温度为50 ℃.

关键词: 超声波 , 非晶态合金 , , , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 化学镀 , 环丁烯砜 , 加氢 , 环丁砜

粉末化学镀法制备的NiB/TiO2非晶态合金催化剂对环丁烯砜加氢反应的催化性能

王来军 , 李伟 , 张明慧 , 陶克毅

催化学报

采用诱导沉积法及粉末化学镀法分别制备了纯态NiB及负载型NiB/TiO2非晶态合金催化剂. 用XRD,ICP,SEM,TEM和DSC等手段对催化剂的物性及TiO2载体与NiB非晶态合金之间的相互作用进行了表征,考察了非晶态合金的结构、组成、形貌和热稳定性,并将其用于环丁烯砜加氢反应中. 结果表明,相对于NiB而言,NiB/TiO2催化剂具有优良的热稳定性和催化活性,这缘于NiB和TiO2载体之间的相互作用及载体的分散作用.

关键词: 非晶态合金 , , , 氧化钛 , 负载型催化剂 , 诱导化学沉积法 , 粉末化学镀法 , 环丁烯砜 , 加氢 , 环丁砜

新型苯选择加氢制环己烯非晶态催化剂Ru-Fe-B/ZrO2的制备及其可调变性

孙海杰 , 张程 , 袁鹏 , 李建修 , 刘寿长

催化学报

采用化学还原法制备了一种新型高活性和高选择性苯选择加氢制环己烯的Ru-Fe-B/ZrO2纳米非晶态合金催化剂,并利用透射电镜、选区电子衍射、X射线衍射和N2物理吸附仪等手段对催化剂进行了表征. 重点研究了Ru-Fe-B/ZrO2催化剂活性和选择性的可调变性,及还原剂NaBH4浓度和洗涤后滤液的pH值对其催化性能的影响. 结果表明,在新型Ru-Fe-B/ZrO2催化剂上,当苯转化54%时,环己烯选择性高达80%, 同时环己烯选择性随苯转化率升高而缓慢下降. 向反应浆液中添加酸性或碱性物质可以调变催化剂的活性和选择性,同时催化剂制备工艺和性能具有很好的可重复性. Ru-Fe-B/ZrO2催化剂融合了纳米和非晶材料的特性,这是其对苯选择加氢制环己烯表现出高活性和高选择性的主要原因.

关键词: , 选择加氢 , 环己烯 , , , , 二氧化锆 , 非晶态合金 , 可调变性

Ni-Co-B非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

严新焕 , 孙军庆 , 徐颖华 , 杨建峰

催化学报

用化学还原法制备了 Ni-Co-B 非晶态合金催化剂,并采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、选区电子衍射、X射线衍射、X射线能谱和差热-热重分析等表征手段研究了催化剂的非晶性质和原子组成等. 将此催化剂用于邻氯硝基苯和 3,4-二氯硝基苯的液相催化加氢反应,结果表明,当Co/(Co+Ni)=0.5 (摩尔比)时, Ni-Co-B 催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能. 在不加脱卤抑制剂的情况下,两种氯代硝基苯的转化率均接近100%, 脱卤率分别为1.12%和0.42%, 优于使用 Ni-B 和 Co-B 非晶态合金催化剂时的结果. 还讨论了将Co引入到 Ni-B 非晶态合金催化剂时对其性能的影响.

关键词: , , , 非晶态合金 , 邻氯硝基苯 , 3 , 4-二氯硝基苯 , 催化加氢 , 氯代苯胺

用于苯选择加氢制环己烯的非晶态合金Ru-La-B/ZrO2催化剂的失活与再生

王辉 , 刘仲毅 , 师瑞娟 , 张永娜 , 张洪权 , 刘寿长

催化学报

研究了在中试装置上经长期运转后的非晶态合金Ru-La-B/ZrO2催化剂的失活原因与再生方法.结果表明:催化剂失活不是由微孔堵塞、比表面积减小、晶粒长大或催化剂中毒而引起的,而是由于在长期运转过程中催化剂吸附了反应浆液中的Zn2+ 和反应器壁引入的Fe2+,通过酸洗的方法可以使催化剂的活性和选择性基本恢复.

关键词: , , 二氧化锆 , 非晶态合金 , , 选择加氢 , 环己烯 , 失活 , 再生

酰胺-尿素-NaBr熔体中电沉积Tb-Co合金的研究

王建朝 , 徐常威 , 何凤荣 , 童叶翔 , 刘冠昆

中国稀土学报

在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中, Co(Ⅱ)一步不可逆还原为金属Co, 测得α为0.23和D0为1.25×10-6 cm2*s-1; Tb(Ⅲ)不能单独还原为Tb, 但是可以被Co2+诱导而共沉积. 由恒电位电解法得到非晶态的Tb-Co 合金; Tb的含量随阴极电位的负移、 Tb3+/Co2+摩尔比增大及电解时间延长而增大, Tb的最大含量可达83.91 wt%. Tb-Co合金膜经高温晶化后用X射线衍射分析其组成为(TbCo3)12R.

关键词: 物理化学 , 乙酰胺-尿素-NaBr熔体 , 电还原 , 诱导共沉积 , Tb-Co合金膜 , 非晶态合金 , 稀土

Ni-Zr-Al基非晶态合金催化剂的苯加氢催化性能

张国胜 , 沈宁福

催化学报

利用快速凝固技术制备了Ni23.3Zr6.7Al64Cu2.3Ce3.7非晶态合金,用碱洗抽Al的方法进行活化,制成了Ni-Zr基非晶态合金催化剂(A>50 m2/g), 并考察了其对苯加氢反应的催化性能. 结果发现,这种新型催化材料的比活性高出常规Raney Ni催化剂约37.5%. 反应动力学分析表明,苯加氢反应级数对氢基本上表现为一级,表观反应活化能约为31.2 kJ/mol, 并推导出苯加氢反应的动力学方程.

关键词: 镍基合金 , 锆基合金 , 铝合金 , 非晶态合金 , 催化性能 , , 加氢

高性能麦芽糖加氢Ru-B/SBA-15非晶态合金催化剂的制备

王奕 , 徐亮 , 许磊 , 李和兴 , 李辉

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60526-9

以介孔氧化硅(SBA-15)为载体,采用超声辅助(NH4)2RuCl6浸渍和BH4-还原法制备了负载型Ru-B催化剂,并通过X射线衍射、X光电子能谱、差示扫描量热法和透射电子显微等技术表征了该催化剂.结果表明,所制得的Ru-B-X/SBA-15催化剂具有非晶态合金结构,且Ru-B颗粒高分散在SBA-15的孔道中.在液相麦芽糖加氢反应中,与采用RuCl3为金属源制得的Ru-B-C/SBA-15相比,Ru-B-X/SBA-15催化剂具有更高的活性,是非负载型Ru-B-C催化剂的7倍以上,且能重复套用11次而未发生显著的失活.

关键词: , , 非晶态合金 , 介孔氧化硅 , 加氢 , 麦芽糖 , 麦芽糖醇

Ni-Ce-P非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

严新焕 , 孙军庆 , 李波 , 吕翔 , 孙孟飞

催化学报

采用化学还原法制备了Ni-Ce-P非晶态合金催化剂,用X射线能谱、 X射线衍射、选区电子衍射、透射电子显微镜和差热分析等方法对催化剂的组成、结构、形貌及热稳定性进行了表征,讨论了Ni-Ce-P非晶态合金催化剂的催化性能和结构的关系,并以氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺为探针反应考察了所制备催化剂的加氢性能. 研究结果表明,在不加脱卤抑制剂的情况下,在110 ℃下反应时所选4种反应物的转化率均可达99.8%, 脱卤率小于1.8%, 且Ni-Ce-P非晶态合金的活性为Ni-P非晶态合金催化剂的2倍,表现出较高的加氢性能和抑制脱卤性能.

关键词: , , , 非晶态合金 , 氯代硝基苯 , 催化加氢 , 氯代苯胺

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