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壳聚糖与L-丙交酯接枝共聚物的均相和非均相合成

韩小进 , 程春祖 , 朱庆松 , 武长城

高分子材料科学与工程

以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([BMIM]Ac)为均相介质,以二甲基亚砜为非均相介质,研究了L-丙交酯与壳聚糖接枝共聚物的合成,并考察其接枝反应的反应效率,利用红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射分析(XRD)等对接枝共聚物进行了表征.结果表明,均相反应能缩短反应时间,具有更高的反应效率,且在[BMIM]Cl中更高;均相接枝共聚物趋于无定型,但其热稳定性高于非均相接枝共聚物.

关键词: 壳聚糖 , L-丙交酯 , 接枝共聚 , 均相 , 非均相

纤维素的均相和非均相状态下羧甲基化取代在AGU上的分布

邵自强 , 吴嫚丽 , 王飞俊 , 王文俊 , 赵绪红

高分子材料科学与工程

通过灰碱法化学滴定、红外光谱和核磁分析等手段,研究了均相、普通相捏合法和淤浆法三种方法制备的羧甲基纤维素(CMC)的取代度以及羧甲基取代基在葡萄糖基(AGU)的C2,C3,C6位上的分布情况.结果表明,与其它两种方法相比,淤浆法得到的CMC的取代基分布更具均匀性,而且C2>C6>C3;而捏合法和均相法得到的CMC上取代基分布为C6>C2>C3.

关键词: 均相 , 非均相 , 羧甲基纤维素 , 取代基分布

新型高效载Cu催化材料的制备及其催化氧化性能研究

许俊强 , 郭芳 , 李军 , 刘奇

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.16.013

采用微沸回流体系处理制备非均相负载型Cu/Al2O3催化剂.采用XRD、BET和SEM技术分析了该材料的结构、织构参数和表观形貌.选择以H2 O2为氧化剂,甲基橙催化氧化降解反应为模型反应评价催化剂的催化性能.表征分析结果表明采用微沸回流体系处理的催化剂比常规过量浸渍的催化剂的形貌颗粒直径更小,其比表面积更大,活性组分的分散度更高.反应后催化剂易分离回收,解决了Fenton反应中催化剂难回收的问题.优化后最佳工艺为:m(H2O2)/m(Cu/Al2O3) =2/1,反应温度70℃,催化剂颗粒粒度0.3~0.4 mm,搅拌速度900 r/min,Cu/Al2O3 (N)催化剂对甲基橙的去除率达到90%以上,比传统催化剂对甲基橙的去除率提高20%.通过Arrhenius方程计算,得到该反应的表观活化能为40.7 kJ/mol.

关键词: 催化剂 , 非均相 , 催化氧化 , 表征

Ce助剂增强型载Fe复合材料的制备及其催化降解性能研究

许俊强 , 郭芳 , 全学军 , 李军

功能材料

采用浸渍法制备了Fe-Al2O3和Ce-Fe-Al2O3复合材料,利用XRD和BET分析了该材料的结构和织构参数,并研究了其常压低温下催化降解高浓度难生物降解的焦化废水的性能.结果表明,适量Ce助剂的添加可明显提高该催化剂的降解性能.以20~40目的γ-Al2O3为载体,掺杂制备载10%Fe-3%Ce/γ-Al2O3的复合材料.在m(H2O2)/m(Ce-Fe-Al2O3)=0.66/1,反应温度75℃,反应体系pH值为3,搅拌速度(500±50)r/min的最佳工艺条件下,焦化废水的CODCr值的降解率高达96.3%.

关键词: γ-Al2O3 , 非均相 , 助剂 , 催化降解 , 焦化废水

非均相Schiff碱铬(Ⅲ)配合物催化环己烯环氧化性能的研究

王晓丽 , 吴功德 , 王芳 , 魏伟 , 孙予罕

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60272-0

将3种典型的氨基酸-水杨醛Schiff碱铬(III)配合物固载于介孔MCM-41上,制得非均相Schiff碱铬配合物,用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱、X射线固体粉末衍射、N2吸附和元素分析对其结构进行了表征,并以30%H2O2为氧化剂,考察该配合物对环己烯环氧化反应的催化性能.结果表明,均相配合物非均相化后,其催化活性明显提高.在较优的反应条件下,环己烯转化率可达52.6%,环氧环己烷选择性为73.5%,且该非均相催化剂重复使用6次后,仍保持较高的催化活性.

关键词: 非均相 , 氨基酸 , Schiff碱 , 环己烯 , 环氧化

活性炭固载三氯化钕非均相催化合成乙酸环己酯

刘春生 , 何淼 , 周海霞 , 罗根祥

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.06.024

以活性炭固载三氯化钕为非均相催化剂,对环己醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究,考察了催化剂用量、醇酐摩尔比、反应时间对乙酸环己酯收率的影响.结果表明,活性炭固载三氯化钕有着较好的催化活性,当乙酸酐的加入量为0.1 mol,醇酐摩尔比为1.1∶1时,催化剂质量为0.25g,反应30min后,乙酸环己酯收率可达到92.2%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性,所得产品无色透明,具有很高的纯度.产品经折光率和红外光谱进行了表征.

关键词: 乙酸环己酯 , 非均相 , 活性炭固载三氯化钕 , 催化合成 , 酰化反应

纳米SiO2/纤维素复合材料的非均相制备及其性能

莫尊理 , 赵仲丽 , 陈红 , 牛贵平

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2008.04.005

采用硅酸四乙酯(TEOS)作为无机前聚物,纤维素为有机组分,利用溶胶-凝胶法在非均相乙醇溶液中制备了纳米SiO2/纤维素复合材料.通过傅里叶红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)和热重分析(TGA)对复合材料的形貌、结构以及热稳定性进行表征.讨论了SiO2含量对材料力学性能的影响.研究了主要因素碱催化剂氨水对纤维素与SiO2复合效果的影响.结果表明,纳米复合材料的弹性模量、拉伸强度随SiO2含量的增加先增加后减少,质量分数分别为3.1%、10.6%时弹性模量、拉伸强度达到最大.氨水加入量为3.70×10-4 mol/L时,纤维素与SiO2的复合效果最佳.非均相制备的纳米SiO2/纤维素复合材料同样也明显提高了纤维素材料的疏水性、热稳定性和力学性能.

关键词: 纳米SiO2 , 纤维素 , 非均相 , 溶胶-凝胶 , 复合材料

碱性水溶液中单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯的非均相合成

王用良 , 冯茹森 , 郭拥军 , 吕鑫

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00680

不引入有机溶剂,低温下将对甲苯磺酰氯与β-环糊精在NaOH水溶液中进行非均相反应,得到了单6-氧-对甲苯磺酰-β-环糊精酯(6-OTs-β-CD).借助1H NMR谱证实了环糊精单磺酰化机理.考察了产物的水解因素,研究了反应条件对产率的影响.实验结果表明,投料摩尔比n(CD)∶n(TsCl) =4∶1,碱液浓度0.75 mol/L,反应物质量分数4.7%,反应温度0℃,反应5h时,6位单酯化收率为43.4%.

关键词: 非均相 , 氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精 , β-环糊精 , 对甲苯磺酰氯

铁锰改性高岭土非均相电芬顿处理焦化废水

王莹 , 侯党社 , 蒋绪 , 马红竹

合成材料老化与应用

针对焦化废水二级生化处理COD、色度无法达标的问题,实验研究了非均相铁锰改性高岭土催化剂在电芬顿法深度处理焦化废水的效果,探讨了催化剂投入量、初始pH值、氯化钠对COD去除率的影响.研究表明,铁锰改性高岭土催化剂采用电芬顿氧化处理后的焦化废水COD和色度得到有效去除.焦化废水在催化剂投加量为0.8g/L、初始pH值为4、反应30mim时,COD去除率达到88.6%,色度去除率达到93.8%.

关键词: 非均相 , 电芬顿 , 焦化废水 , 高岭土

均相与非均相法制备醋酸纤维素的性质比较

门爽 , 王文俊 , 邵自强

高分子材料科学与工程

以DMAc/LiCl为溶剂在均相体系中不加任何催化剂合成了醋酸纤维素(CA),运用化学滴定、1H-NMR、X射线衍射、DSC等手段对均相与非均相合成产物的结构及性质进行了对比.结果表明,在总取代度相同条件下,均相法制备的CA中乙酰基在葡萄糖环上C-2,C-3,C-6的分布更均匀;与纤维素相比,非均相法制备的CA结晶度降低为40%,而均相法制备的CA完全变为无定型态;均相法制备的CA的Tg比非均相法有明显下降;均相法制备CA溶液的透光率比非均相法制备CA的高.

关键词: 醋酸纤维素 , 均相 , 非均相

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