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1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷的阴离子开环(共)聚合研究进展

易玲敏 , 詹晓力 , 陈丰秋

高分子材料科学与工程

1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3',3',3'三氟丙基)环三硅氧烷(F3)的阴离子开环聚合可以合成优越耐油耐溶剂性能的聚甲基三氟丙基硅氧烷(PMTFPS),但在开环聚合过程中"反咬"与再分布副反应严重,要得到高分子量、高产率的氟硅聚合物材料,必须严格控制聚合反应条件.文中总结了本体、溶液、细乳液中F3的阴离子开环聚合影响因素、机理与动力学,以及F3与其它单体共聚合反应等方面的研究进展.

关键词: 甲基三氟丙基环三硅氧烷 , 聚甲基三氟丙基硅氧烷 , 氟硅聚合物 , 阴离子开环聚合

原位阴离子开环聚合法制备连续玻璃纤维增强阴离子聚酰胺-6复合材料及其性能

颜春 , 范欣愉 , 于丽萍 , 张笑晴 , 李红周

复合材料学报

采用原位阴离子开环聚合法制备了连续玻璃纤维(GF)增强阴离子聚酰胺-6 (APA6)复合材料,考察了催化剂配比和聚合温度对APA6树脂转化率和分子量的影响,采用DSC和TGA研究了聚合温度和时间对连续GF/APA6复合材料结晶度的影响,进一步探讨了聚合温度和时间对连续GF/APA6复合材料力学性能的影响,采用SEM观察了复合材料的拉伸断裂形貌.结果表明:当聚合温度为150℃,聚合时间为45 min时,连续GF/APA6复合材料的力学性能达到最高,材料的拉伸强度为538.1 MPa,弯曲强度为497.2 MPa,层间剪切强度为52.5 MPa;SEM分析表明,APA6树脂基体与玻璃纤维具有较好的结合性.

关键词: 阴离子开环聚合 , 阴离子聚酰胺-6 , 玻璃纤维 , 复合材料 , 力学性能

阴离子聚合制备PA6/12共聚物的研究

黄虹云 , 李伟 , 费又庆

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.20.022

以己内酰胺(CL)和十二内酰胺(LL)为单体,采用阴离子开环共聚制备尼龙6/12(PA6/12)共聚物,主要研究了 LL添加量对共聚物热性能、结晶性能、力学性能和断面形貌的影响。研究结果表明,LL的添加量由0%增加到30%时,PA6/12共聚物熔融温度从218.0℃降低到182.6℃,结晶温度由168.9℃降至117.8℃,晶型结构未发生明显变化,但其结晶度由22.88%降低至13.58%,拉伸性能和弯曲性能都有一定程度降低,断裂伸长率由60%增大到325%,并在共聚物拉伸断面观察到大量直径为100 nm、长度为1μm左右的纳米纤维状物质。

关键词: 己内酰胺 , 十二内酰胺 , 阴离子开环聚合 , 热性能 , 结晶性能

端基保护法制备端羟基聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚

王罡 , 范伟伟 , 张轩 , 张万斌 , 朱秀忠 , 范晓东

高分子材料科学与工程

以高氯酸银/苄溴(AgClO4/C6 H5CH2Br)引发四氢呋喃(THF)阳离子开环聚合制备出苄基单端保护聚四氢呋喃(BnO-PTHF).以氢化钠(NaH)改性端基保护的PTHF制备大分子醇钠引发剂,引发环氧乙烷(EO)阴离子开环聚合.通过脱除保护基,制备了相对分子质量可控、窄分布的端羟基聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚(PTHF-PEG).研究了反应条件对相对分子质量的影响,并确定了聚合工艺—0℃避光引发制备BnO-PTHF;1379 kPa,75℃反应8h制备PTHF-PEG.用红外光谱、核磁共振氢谱等对产物结构进行了分析测定,并采用凝胶渗透色谱-多角度激光光散射联用仪对聚合物相对分子质量进行了表征.结果表明,产物相对分子质量可控((M)n=7880,(M)w/(M)n=1.12),制备的二嵌段共聚醚与设计结构一致.

关键词: 苄基单端保护聚四氢呋喃 , 阴离子开环聚合 , 聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚

端烯丙基-聚谷氨酸苄酯的合成与表征

周秀苗 , 王迎军 , 任力

功能材料

γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧酸酐(Bz-L-Glu-NCA)在二烯丙基胺的引发作用下进行阴离子开环聚合得到端烯丙基-聚谷氨酸苄酯(A-PBLG).通过红外、氢谱、GPC等手段对A-PBLG进行了表征,结果表明Bz-L-Glu-NCA在二烯丙基胺的引发作用下主要按照"胺中间体"机理进行阴离子开环聚合得到A-PBLG.

关键词: 聚谷氨酸苄酯 , 二烯丙基胺 , 阴离子开环聚合

窄分子量分布的α-乙烯基聚(氟)硅氧烷的合成和表征

詹晓力 , 蒋波 , 易玲敏 , 张庆华 , 陈碧 , 陈丰秋

高分子材料科学与工程

合成窄分子量分布的α-乙烯基聚(氟)硅氧烷是制备结构可控的侧链为有机(氟)硅氧烷两亲性梳形聚合物的文中以丁基锂为引发剂,进行了D3和F3的活性阴离子开环聚合.通过实验发现在0℃条件下,用两步聚合法,封端时间11.00 h为较优的开环聚合条件.在此条件下制备了不同聚合度的、窄分子量分布的α-乙烯基聚二甲基硅氧烷和α-乙烯基聚[甲基(3',3',3'-三氟丙基)]硅氧烷,聚合物分子量分布在1.15以下.

关键词: 大分子单体 , 聚有机(氟)硅氧烷 , 阴离子开环聚合

具有窄分子量分布的聚(四氢呋喃/环氧乙烷)嵌段共聚醚的合成

张轩 , 范伟伟 , 廖小卿 , 范晓东

高分子材料科学与工程

以端羟基聚四氢呋喃(PTHF)与NaH反应后生成的醇盐为大分子引发剂,引发环氧乙烷阴离子开环聚合,在PTHF两端接上了环氧乙烷(PEO)嵌段,制备出了一种分子量可控窄分布((M)w/(M)n＜1.2)的PEO-PTHF-PEO三嵌段共聚醚.运用红外光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)和碳谱(13C-NMR)对产物进行了表征,并通过凝胶渗透色谱和DSC对产物进行了结构与性能分析.研究了聚合反应条件如温度、压力等对产物分子量、分子量分布及产率的影响.结果表明:聚合反应温度为70℃～75℃,采用溶液聚合,反应压力为1379kPa,反应时间为8h为最佳的工艺参数.

关键词: 大分子引发剂 , 阴离子开环聚合 , 窄分子量分布

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