王峰
,
任杰
,
李永旺
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.022
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C_1-C_(14)正构烃和自由基中间体的生成焓及其C-C键解离能(BDE). 结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计算最精确. 以此方法为基准,进一步对高碳烃及其裂解产物的标准生成焓和C-C键解离能进行了预测. 与可得到的实验数据相比,MPW1B95/6-311G(d,p)方法预测的烃和自由基的平均生成焓分别为0.8和2.7 kJ/mol,C-C键解离能的平均绝对误差只有3.1 kJ/mol,表明此方法不仅可准确计算正构烃标准生成焓和C-C键解离能,而且还能正确预测C-C键解离能变化趋势.
关键词:
密度泛函
,
键解离能
,
生成焓
,
烃
,
自由基
