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双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

陈昊鸿 , 庄荣传 , 林建 , 叶剑良 , 戴李宗 , 邹友思

高分子材料科学与工程

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂PhC(S)SCH(CH3)Ph,研究了3种酯类单体的活性自由基水相聚合.发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为1∶3.3~1∶4时,可得到多分散性系数小(<1.3),实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)等聚合物;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加,具有活性聚合特征;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物.以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂时,合适乳化剂为OP-8(占单体量10%);以(NH4)2S2O8引发时,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠(占单体量2.4%)与聚乙烯醇(PVA,占单体量1%)的混合乳化体系.油溶性引发剂AIBN具有较好的控制聚合效果.

关键词: 活性自由基聚合 , 乳液聚合 , 双硫酯 , 链转移剂

链转移剂叔十二烷基硫醇对高温连续本体法合成PMMA热稳定性的影响

曹春雷 , 谭志勇 , 张子健 , 张会轩

高分子材料科学与工程

采用热重分析法,研究了链转移剂叔十二烷基硫醇(TDDM)对高温连续本体聚合合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的热稳定性及热氧化稳定性的影响.实验结果表明,在聚合过程中,链转移剂的加入能够提高PMMA的热稳定性和热氧化稳定性,且二者随链转移剂用量的增加而提高,但稳定机理不同.链转移剂对PMMA热稳定性的改善是通过减少具有不饱和末端分子链的相对比例实现的,提高的是PMMA的低温稳定性;而对PMMA热氧化稳定性的改善是通过转移剂末端基团的稳定作用实现的,提高的是PMMA的整体稳定性.

关键词: 聚甲基丙烯酸甲酯 , 链转移剂 , 热稳定性 , 热氧化稳定性

苯丙乳液聚合中的结构凝胶生成与控制

夏宇正 , 吴礼鹏 , 石淑先 , 陈晓农 , 焦书科 , 田海水 , 高昊 , 王志宽

涂料工业

以2,2,4-三甲基戊二醇-1,3单异丁酸酯(Texanol)和正十二烷基硫醇(n-DM)为链转移剂(CTA)制备苯丙乳液,系统地研究了CTA在苯丙乳液聚合过程中对聚合稳定性、单体转化率、粒径及其分布、相对分子质量及其分布、玻璃化转变温度(Tg)、最低成膜温度(MFT)、结构凝胶含量及胶膜的吸水率的影响.结果表明:在聚合体系中加入2%的Texanol和0.25%的n-DM时,在对聚合反应无影响的情况下,可使结构凝胶含量从原来的46.0%降为3.6%,聚合物质均相对分子质量从原来的2.28×105降为0.88×105,聚合物的Tg降低了3.9℃,乳液的MFT降低了4.9℃,涂膜的吸水率降低了约2%,涂膜的附着力从原来的3级提高至1级.

关键词: 链转移剂 , 苯丙乳液 , 结构凝胶控制 , 相对分子质量及其分布

离子液体中的可逆-加成断裂链转移自由基聚合

王云普 , 张守村 , 王利平 , 熊玉兵 , 申永前

高分子材料科学与工程

首先制备了链转移剂α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)和离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-四氟硼酸盐(BMIM-BF4),然后在离子液体中进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆-加成断裂链转移自由基聚合(RRFT),并用FT-IR、1H-NMR和GPC等技术分别对其结构和聚合体系的"活性"特征进行了表征.

关键词: 链转移剂 , 离子液体 , 可逆-加成断裂链转移自由基聚合 , "活性"特征

链转移剂对含氟丙烯酸酯乳液制备及性能的影响

陈艳军 , 周辉 , 张钰英 , 陈智 , 张超灿

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.10.004

在链转移剂存在下进行了甲基丙烯酸三氟乙酯的乳液聚合,研究了链转移剂类型和用量以及引发剂用量对聚合物特性黏数、黏均相对分子质量、聚合反应转化率和稳定性、乳胶粒粒径、聚合物结构以及乳胶膜表面性能的影响.

关键词: 链转移剂 , 含氟丙烯酸酯乳液 , 制备 , 性能

RAFT聚合调控的聚甲基丙烯酸β-羟乙酯/纳米二氧化硅杂代材料的制备及性能

王利平

高分子材料科学与工程

首先将偶氮类引发剂引到纳米二氧化硅的表面,然后以此为引发剂,以甲基丙烯酸叔丁酯基二硫代萘甲酸酯(TNPBE)为链转移剂(CTA),进行甲基丙烯酸β-羟乙酯的可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,制备了甲基丙烯酸β-羟乙酯/纳米二氧化硅(PHEMA/nano-SiO_2)有机/无机杂化材料,并用红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)和热失重(TG)等方法对其结构和性能进行了表征与测试.研究结果表明,聚合物已经接枝到了纳米二氧化硅的表面,整个非均相体系中的聚合反应都是在链转移剂的作用下进行的,TG分析说明了此杂化材料的热稳定性良好.

关键词: 链转移剂 , 甲基丙烯酸β-羟乙酯 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 有机/无机杂化材料

以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂的合成及表征

陈卫星 , 范晓东 , 刘郁杨 , 孙乐

高分子材料科学与工程

设计合成了以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂--PTDBA,以AIBN为引发剂,St、MMA为单体,在80 ℃下进行RAFT自由基聚合,分别得到大分子链转移剂PS-CTA与PMMA-CTA.用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR表征了两种大分子链转移剂的结构;用SEC/MALLS测定了两种聚合物的分子量及分子量分布,发现在阻滞期后大分子的分子量随单体转化率的增加呈线性增加.再以PS-CTA为大分子链转移剂,DMAEMA为第二单体进行扩链反应.并用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR对所合成的产物进行了表征,结果表明,大分子链转移剂具有扩链作用.

关键词: 链转移剂 , 可逆加成断裂链转移自由基聚合 , 活性聚合 , 星形共聚物 , 嵌段共聚物

链转移剂和交联剂对丙烯酸酯乳液压敏胶性能的影响

王荣 , 傅和青

高分子材料科学与工程

文中主要探讨链转移剂(CTA)十二烷基硫醇(NDM)和内交联剂N-羟甲基丙烯酰胺(N-MAM)的加入量对压敏胶(PSA)乳液性能的影响.聚合过程中丙烯酸(AA)与N-MAM对乳液性能的影响类似,当CTA的量不变时,持粘力随交联剂量的增加而变大,而180°剥离强度和初粘力先增大后减小;当N-MAM的量不变时,持粘力随CTA量增加而减小,180°剥离强度和初粘力则变大.综合考虑CTA的质量分数为0.06%,N-MAM的质量分数为2%时,PSA的粘接性能达到一个最佳平衡,PSA的综合性能最优.

关键词: 丙烯酸酯 , 压敏胶 , 链转移剂 , 交联剂

碳酸乙烯酯溶剂中丙烯腈的聚合行为

白云刚 , 张贵宝 , 李百祥 , 李悦生

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00498

以碳酸乙烯酯为溶剂,偶氮二异丁腈( AIBN)为引发剂,采用溶液自由基聚合的方法对丙烯腈(AN)均聚合、丙烯腈/衣康酸(AN/IA)二元共聚及丙烯腈/衣康酸/丙烯酸甲酯(AN/IA/MA)三元共聚合进行了研究.考察了反应温度对丙烯腈均聚合,以及聚合单体浓度对丙烯腈共聚合的影响,在60℃合成了相对分子质量高于4.5×105、单体转化率高于85%的丙烯腈均聚物及共聚物.采用正十二烷基硫醇(DDT)和甲酰基哌啶(FP)作为链转移剂,对AN均聚物、AN/IA及AN/IA/MA共聚物的相对分子质量进行调控,考察了链转移剂浓度对聚合物相对分子质量和单体转化率的影响.结果表明,w(DDT)为0.25%时(以单体质量计),聚合物相对分子质量可有效调节到1×105,而单体转化率保持在80%以上.

关键词: 碳酸乙烯酯 , 衣康酸 , 丙烯酸甲酯 , 丙烯腈 , 链转移剂

链转移剂对高固含量共聚物乳液的影响

廖水姣 , 艾照全 , 李建宗

高分子材料科学与工程

分别合成了固含量70%、67%左右的BA/MMA/HAM、BA/MMA/MAA共聚物乳液.发现:链转移剂C12H25SH的使用,使乳胶粒粒径变大,乳液粘度变小,聚合物应力松弛时间缩短,未使用链转移剂的胶膜其拉伸为脆性断裂,使用的为韧性断裂.

关键词: 高固含量 , 共聚物乳液 , 链转移剂

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