王野
,
朱文明
,
张庆红
催化学报
丙烯环氧化制环氧丙烷是催化领域的最关键的挑战之一. 本文对作者等近年来开展的以一氧化二氮为氧化剂的铁催化体系和以氧气为氧化剂的铜催化体系的研究进展进行了综述. 在这两类催化体系中,碱金属离子(特别是K+)的修饰作用均是获得较高环氧丙烷选择性的关键. 碱金属离子通过调变催化剂中铁或铜物种的分散度、配位环境和酸碱性等,实现了对反应途径的调控,使反应朝着有利于环氧丙烷生成的方向进行. 活性金属组分(铁或铜)与氧化剂(一氧化二氮或氧气)间的特定的组合对丙烯环氧化反应的发生也起着重要作用. 推测在两类催化体系中,氧化剂均在具有特定结构和价态的铁或铜活性位上活化,产生导致丙烯环氧化反应发生的亲电性活性氧物种.
关键词:
一氧化二氮
,
氧气
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
,
铁催化剂
,
铜催化剂
赵忠奎
,
李仁志
,
李宇
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60743-8|
以水为反应介质,水合肼为还原剂,研究了痕量铜催化3-甲基蒽醌-[1,2-c]-异噁唑还原开环反应以清洁高效合成1-氨基-2-乙酰基蒽醌,考察了不同种类过渡金属硝酸盐的催化性能,发现Cu(NO3)2性能最好.加入2.6%的催化剂和1.3倍的水合肼,在室温反应2 h,底物转化率和目标产物选择性分别可达到97.2%和95%, TON达到38.产品结构经氢核磁谱和质谱得以确证,主要副产为羟基取代的1-氨基-2-乙酰基蒽醌.此外,提出了铜催化3-甲基蒽醌-[1,2-c]-异噁唑还原开环反应合成1-氨基-2-乙酰基蒽醌的可能反应机理.
关键词:
铜催化剂
,
还原开环
,
1-氨基-2-乙酰基蒽醌
,
3-甲基蒽醌-1,2-c-异噁唑
,
清洁合成
胡金金
,
左秀锦
,
黄汉民
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60617-2
基于铜催化的C-H键活化构建了一类高效的二苄胺氧化酰基化生成N-苄基苯甲酰胺的反应.该反应使用CuBr作为催化剂,二乙酸碘苯作为氧化剂,在温和条件下生成两种酰胺,总产率最高可达92.0％.CuBr催化剂价廉易得,催化活性高.同时这也是首次使用二乙酸碘苯作为氧化剂,通过二苄胺的直接氧化酰基化反应合成N-苄基苯甲酰胺.
关键词:
C-H键活化
,
铜催化剂
,
二乙酸碘苯
,
氧化酰基化
,
二苄胺
万力
,
蔡春
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00119
以脯氨酸为前体,设计并合成了一种新的含氟配体,并将其应用到铜催化的亨利反应中.以硝基甲烷和对硝基苯甲醛的反应为模板反应,考察了配体、铜源、溶剂和碱对反应收率的影响,对反应条件进行了优化.以含氟脯氨酸衍生物为配体,乙酸铜为铜源,甲醇作溶剂,三乙胺作为碱,不同取代基的芳香醛和硝基烷烃在室温下反应,得到53％ ～98％的收率.
关键词:
β-硝基醇
,
亨利反应
,
含氟脯氨酸配体
,
铜催化剂
