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Pt,Ru和Pd助剂对F-T合成中Co/γ-Al2O3催化剂性能的影响

徐东彦 , 李文钊 , 段洪敏 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报

采用浸渍法制备了添加贵金属Pt,Ru和Pd助剂的Co/γ-Al2O3催化剂,并考察了它们在F-T合成反应中的催化性能. 结果表明,添加贵金属助剂可以显著提高Co/γ-Al2O3催化剂的催化活性. XRD和TPR表征结果表明,贵金属助剂不但可以使催化剂的金属分散度增加,而且可以通过氢溢流促进催化剂表面活性相的Co3O4以及与载体Al2O3有相互作用的非活性相钴氧化物物种的还原,从而改善催化剂的还原性能. TPSR结果进一步表明,添加贵金属助剂后催化剂对CO的吸附解离能力增强,从而使吸附态CO的加氢活性提高.

关键词: 费-托合成 , 钴催化剂 , 贵金属 , , , , 助剂 , 氧化铝 , 分散度 , 还原

助剂CeO2对Co/Al2O3催化剂上F-T合成反应性能的影响

代小平 , 余长春 , 沈师孔

催化学报

在用于F-T合成的Co/Al2O3催化剂中加入少量助剂,能够提高CO转化率和C5+烃选择性.主要考察了助剂CeO2添加量和催化剂焙烧温度等因素对F-T合成反应的影响,并通过程序升温还原、程序升温氧化及X射线衍射等手段对催化剂进行了表征.结果表明,在Co/Al2O3催化剂中加入少量CeO2(n(Ce)/n(Co)=0.1~0.14),能够有效提高催化剂的催化活性和C5+烃选择性;焙烧温度则以相反的趋势控制F-T反应活性和链增长几率;助剂的加入降低了催化剂的起始还原温度,改善了催化剂的还原性能.但是,催化剂的积碳量有所增加,经10h反应后,催化剂上存在两种类型的积碳.

关键词: 费-托合成 , 二氧化铈 , 钴催化剂 , 氧化铝 , 程序升温还原 , 程序升温氧化 , 积碳

活性炭负载的钴基催化剂催化费托合成反应一步合成C1-C18混合醇:二氧化硅助剂的作用

裴彦鹏 , 丁云杰 , 朱何俊 , 杜虹

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60252-7

采用费托合成反应以及X射线衍射、H2程序升温还原、CO脉冲化学吸附和N2物理吸附表征手段研究了SiO2助剂对活性炭负载的钴基催化剂上生成C1?C18混合醇的影响。结果表明, SiO2的添加抑制了钴物种的还原,但提高了钴物种的分散度,同时抑制了金属钴颗粒在反应过程中的团聚,从而显著提高了催化剂的活性。适量SiO2的添加促进了碳化钴的生成,从而提高了总醇选择性。重要的是,通过SiO2抑制钴物种的还原,导致大量二价钴物种的生成,从而有助于CO插入到碳链中间体中而使高碳醇容易生成。

关键词: 钴催化剂 , 高碳醇 , 二氧化硅助剂 , 费托合成 , 碳化钴

Ru助剂对Co/SiO_2催化剂费托合成反应性能的影响

高海燕 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90824

考察了Ru助剂(0.17%~9.96%)对Co/SiO_2催化剂结构及其费托合成反应性能的影响.结果表明,Ru助剂可降低Co/SiO_2催化剂的还原温度,从而提高其还原度.光电子能谱和扩展X吸收射线精细结构研究表明,即使Ru含量高达9.96%,在Co/SiO_2催化剂焙烧过程中也未观察到Ru物种与Co物种作用形成的化合物.还原后催化剂中Ru趋向于与Co物种紧密接触且分散在催化剂表面.H_2程序升温脱附结果表明,随着Ru含量的增加,位于反应温度附近的H_2脱附峰面积增加,即此时催化剂吸附H2能力提高,因此反应活性单调增加,但存在最佳Ru含量,此时C_(5+)选择性最高.

关键词: 钴催化剂 , 二氧化硅 , 钌助剂 , 费托合成

还原温度对Co-La-Zr/AC催化剂合成气制高碳混合醇性能的影响

焦桂萍 , 丁云杰 , 朱何俊 , 李显明 , 董文达 , 李经伟 , 吕元

催化学报

采用共浸渍法制备了Co-La-Zr/AC催化剂并考察了不同温度还原的催化剂的CO加氢催化性能. 结果表明,在3.0 MPa, 495 K, H2/CO(V/V)=2和GHSV=500 h-1 条件下,经703 K还原的催化剂, CO的转化率和醇的选择性分别为59.1%和42.0%, 其中C6~C18 的高碳醇在总醇中占到50.4%. XRD结果显示,反应后催化剂的主要物相为金属态的钴和碳化钴(Co2C). 还原温度可影响催化剂中钴的晶粒分散度和碳化钴的生成. 碳化钴的形成可能在合成气生成醇类的反应中起重要作用.

关键词: 钴催化剂 , FT合成 , 还原温度 , 高碳醇 , 碳化钴

中孔分子筛HMS负载钴催化剂在费-托合成中的应用载体HMS的孔径对钴基催化剂性能的影响

银董红 , 李文怀 , 钟炳 , 彭少逸

催化学报

用不同链长度的十二胺,十四胺,十六胺和十八胺等伯胺为模板剂合成了具有不同孔径大小的HMS中孔分子筛. XRD和低温氮吸附测定表明,HMS具有典型的中孔分子筛特征,且其孔径大小随HMS合成中所用模板剂链长度的增加而增加. 以HMS为载体,采用孔体积浸渍法制备了负载量为7.5%的钴催化剂,在接近工业试验条件下(n(H2)/n(CO)=2.1,GHSV=500 h-1,p=2.0 MPa,θ=227 ℃)考察了载体孔径大小对费-托合成反应性能的影响. 结果表明,与常规的SiO2载体相比,HMS负载钴催化剂具有更高的催化活性和C5+选择性;而且,CO转化率,C5+选择性及产物中的蜡油比均随着HMS载体孔径的增大而升高. 以7.5%Co/HMS-18为催化剂,CO转化率为78.0%,C5+选择性为80.8%,蜡油比为11.1.

关键词: HMS分子筛 , 钴催化剂 , 合成气 , 加氢 , 费-托合成

载体对负载钴催化剂CH4/CO2重整反应的影响

黄传敬 , 王冬杰 , 费金华 , 郑小明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.002

采用固定床微反应器、利用XRD及TPR技术研究了载体对负载于γ-Al2O3、SiO2 和HZSM-5分子筛上的Co催化剂的CH4/CO2重整制合成气反应性能的影响. 结果表明,金属与载体之间的相互作用是影响催化剂活性和稳定性的重要因素. HZSM-5是一种优良载体 ,但硅铝比较低易积炭;Co/SiO2及低负载量的Co/Al2O3催化剂活性较低易失活,其失活原因前者为Co0晶粒的烧结,后者为Co0向CoAl2O4的转变. 探讨了金属-载体相互作用与催化剂性能之间的关系.

关键词: 载体 , 钴催化剂 , CH4/CO2重整制合成气

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