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钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

马荣华 , 马玲 , 刘春涛 , 瞿伦玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.03.010

合成了通式为α-K6[SiW11TiO40]*xH2O、βi-K6[SiW11TiO40]*xH2O(βi=β1,β2,β3)的4种异构体,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和183W NMR光谱进行了表征. 183W NMR光谱数据指出,在α、β1、β3阴离子中有6种环境的W原子,β2阴离子中有9种环境的W原子,表明所合成的化合物均为单取代的Keggin结构杂多配合物. 极谱数据表明,杂多阴离子的极谱半波电位E1/2顺序为β2>β1>β3>α,它们的还原过程包括Ti(Ⅳ)的1电子还原和W(Ⅵ)的2电子还原过程. 所合成的异构体在催化以H2O2为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中有较好的催化活性,且β异构体的催化活性高于α异构体.

关键词: 钨钛杂多配合物 , 异构体 , 催化活性 , 环氧化反应

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