刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
环己酮
,
氨氧化
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
郭新闻
,
刘民
,
王祥生
,
李钢
,
陈永英
,
刘松
催化学报
采用不同的介质(HCl-H2O2,NH4F-H2O2,HNO3-H2O2,H2SO4-H2O 2)对钛硅沸石TS-1进行预处理,并用IR,XRD,UV-Vis,XRF和 27Al MAS NM R对样品进行了表征;以丙烯环氧化为探针反应,考察了样品的催化性能. 结果表明,经预处理后,TS-1中的TiO2均被脱除约20%,而Al几乎未被脱除;所脱除的TiO2为非骨架钛;环氧丙烷的选择性降低,但H2O2的有效利用率明显升高. 特别是采用NH4F-H2O2预处理时,H2O2的转化率和有效利用率均提高10%.
关键词:
钛硅沸石
,
预处理
,
盐酸
,
氟化铵
,
硝酸
,
硫酸
,
丙烯
,
环氧化
伏再辉
,
尹笃林
,
张鲁西
,
张友玉
,
万言
无机材料学报
在用合成TS-2后的过滤液（简称母液）添加其它有机胺作模板剂合成钛硅沸石的研究中，发现添加四乙基氢氧化铵（TEAOH）溶液有促进TS-2沸石晶粒显著长大和骨架钛含量提高的作用；加乙二胺使合成的TS-2中混有少量的TS-1杂晶；加入正二丙胺合成的沸石已完全转晶为TS-1，而且其晶体形貌也有显著的改变．这种添加效应进而影响钛硅沸石作为苯酚羟基化的氧化催化剂和作为氧化苯乙烯重排反应的弱酸催化剂的催化性能．
关键词:
钛硅沸石
,
null
,
null
,
null
,
null
,
null
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了CH3OH-H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1(1 μm×2 μm×6 μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,NH3-TPD,SEM,N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在丙烯环氧化反应的水热环境中,TS-1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定,TS-1沸石长时间与H2O2作用,其表面也不会被酸化; 处理后的TS-1样品的催化活性和选择性不变. 这些结果表明,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1与H2O2的作用是可逆的. 这可能与TS-1沸石的合成条件有关.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
丙烯
,
环氧化,过氧化氢,环氧丙烷
任远航
,
辜敏
,
胡怡晨
,
岳斌
,
江磊
,
孔祖萍
,
贺鹤勇
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60293-8
以水玻璃和四氯化钛为原料,在不使用有机模板剂、氟离子和晶种的条件下,用水热法合成了钛-硅沸石ETS-10,将La、Ce、Pr和Nd四种稀土元素负载到合成的ETS-10上.通过X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、29Si魔角旋转核磁共振、紫外漫反射光谱、X射线荧光光谱等表征手段对负载前后的ETS-10进行了表征.以有机染料甲基橙为底物,考察了负载各种稀土及氢氟酸腐蚀对ETS-10的光催化活性的影响.结果表明,四种稀土元素的引入均可有效提高ETS-10的光催化活性.反应活性提高的程度与稀土元素负载量有关.对ETS-10同时进行氢氟酸腐蚀和稀土元素的负载,可以将ETS-10的光催化活性提高近一倍,与锐钛矿相TiO2相当,但前者更易分离.
关键词:
钛硅沸石
,
微孔钛硅分子筛(ETS-10)
,
稀土
,
光催化反应
,
甲基橙
李钢
,
郭新闻
,
王祥生
,
李光岩
催化学报
在TPABr-正丁胺体系中合成了钛硅沸石TS-1, 研究了此体系中的结晶动力学,求出了不同温度下的成核速率、晶体生长速率及表观活化能. 还研究了晶种类型和用量对钛硅沸石晶化的影响. 结果表明,随着晶化温度的升高, TS-1成核诱导期缩短,成核速率及晶体生长速率加快; 加入晶种可明显缩短TS-1成核诱导期,并减小晶粒粒度; TS-1, M, ZSM-11和β沸石等均可作为晶种合成TS-1, 并存在一个最佳晶种用量; 不加晶种时TS-1成核活化能和晶体生长活化能分别为44.4和75.7 kJ/mol.
关键词:
钛硅沸石
,
结晶动力学
,
活化能
,
晶种
郭宇
,
李东昕
,
吴红梅
,
金玉家
,
周立岱
,
陈强强
无机材料学报
doi:10.15541/jim20160460
利用水热合成法在α-Al2O3陶瓷管表面制备了连续完整的钛硅(TS-1)沸石膜,并且利用该膜催化剂催化丙烯直接环氧化合成环氧丙烷(PO).采用SEM、XRD、FT-IR和UV-Vis等表征手段及丙烯环氧化反应测试,详细研究了合成液中Ti/Si比对TS-1沸石膜形貌、结构及催化性能的影响.结果表明,合成液中Ti/Si比在0.01~0.04范围内,所合成的TS-1沸石膜均具备典型MFI型拓扑结构.但当Ti/Si比>0.02时,随着Ti/Si比升高,TS-1沸石膜表面沸石颗粒排列变得杂乱,且TS-1沸石沉积量逐渐减少,沸石晶间缺陷增多,丙烯渗透速率增大.而且,当Ti/Si比=0.03、0.04时,由于所合成的TS-1沸石膜中存在大量非骨架钛,导致在丙烯环氧化反应中PO选择性和PO生成速率明显降低.当Ti/Si比为0.02时,合成的TS-1沸石膜骨架钛含量最高,其催化性能最佳,H2O2转化率、PO选择性和生成速率分别为12.43%、95.80%和15.78 mmol/(h·g).TS-1沸石膜在丙烯环氧化反应中重复使用8次,其催化性能保持相对稳定.
关键词:
钛硅沸石
,
沸石膜
,
水热合成
,
环氧丙烷
