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CeO2(110)负载Au纳米颗粒催化CO+NOx反应的DFT+U研究

张洁 , 龚学庆 , 卢冠忠

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60168-6

通过在位库伦校正的密度泛函理论(DFT+U)方法计算,我们研究了CO和NOx分子在Au负载CeO2(110)表面的吸附.结果表明,CO在Au纳米颗粒的顶位有很强的吸附能,大约为1.2 eV,而NO在Au纳米颗粒上或者Au与CeO2载体界面处都是弱吸附.然而,当NOx在界面处形成N2O2二聚体之后,通过断裂末端的N-O键能够有效地被降解.纵观整个反应过程,第一步CO + N2O2的反应遵循了Langmuir-Hinshelwood机理,活化能只有0.4 eV,通过形成ONNOCO的中间物种最终产生N2O和CO2.不同的是,第二步消除N2O反应遵循了Eley-Rideal碰撞机理,需要相当高的能垒,约为1.8 eV.通过进一步分析表明,稀土Ce元素独特的电子特性能够使电子从Au上转移并且局域到载体表面的Ce阳离子上,并且有助于形成带负电的N2O2分子.而且Au纳米颗粒有很强的结构流动性,能够促进吸附的CO分子靠近界面处的N2O2并与之反应.

关键词: 密度泛函理论 , 三效催化剂 , 二氧化铈 , 金纳米颗粒 , 一氧化碳 , 氮氧化合物 , 氧化还原反应 , 电子局域

金纳米粒子在云母表面组装行为的研究

程敬泉 , 姚素薇

稀有金属材料与工程

在超声场作用下,以氯金酸为前驱物,经柠檬酸钠和单宁酸还原,在云母基底上组装分散均匀的金纳米粒子单层膜.利用扫描探针显微镜、扫描电子显微镜和X射线衍射等技术对制备的金胶体进行表征.结果表明:超声场分布和超声功率对金纳米粒子形貌影响较大,驻波场下制备的金粒子为纺锤形,而且随超声波功率的增大,纺锤形金粒子的平均长径比减小;而在扩散场中得到单分散的球形金纳米颗粒,XRD和SEM测试表明金的平均晶粒尺寸为25 nm.金纳米粒子在处理前后的云母表面均能组装成膜,但在处理后的云母表面覆盖度更大.

关键词: 超声波 , 金纳米颗粒 , 云母基底 , 组装 , 静电吸附

Au催化剂对于碱性电解质中氧气电化学还原反应的纳米尺寸效应

张贵荣 , 徐柏庆

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60546-4

使用旋转电极技术考察了一系列碳载金纳米颗粒(颗粒平均尺寸处在3~14 nm)在碱性电解质(0.5 mol/L KOH)中对氧还原反应的催化行为,随着金纳米颗粒尺寸由14nm下降至3nm,其对氧还原反应的本征活性和质量比活性均呈现持续走高趋势;但金颗粒的纳米尺寸对氧还原反应的机理及分子氧还原过程中的电子转移数目并无显著影响,使用高分辨透射电镜技术表征了金纳米颗粒的形貌,通过对金颗粒表面不同位置原子的比例进行估算,发现金颗粒表面高能原子所占比例与金对氧还原反应的本征活性密切相关,表明高能表面原子决定着金催化剂对氧还原反应的本征活性.此外,还将金纳米颗粒对氧还原反应的本征催化活性与其表面电子结构进行了关联.

关键词: 金纳米颗粒 , 尺寸效应 , 氧还原反应 , 表面电子结构 , 碱性电解质

试剂的浓度和加入顺序对水相合成金纳米颗粒的影响

彭菊村 , 卢强华 , 吴波英

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.04.028

在金溶胶的经典水相合成法基础上对合成工艺进行了研究,探讨了试剂的浓度、加入顺序以及用量对金溶胶特征参数的影响.结果表明:在采用经典方法制备金溶胶时,出现附着和团聚物,粒子的单分散性和形态较差;将试剂加入顺序颠倒以及将两种试剂混合再加热所制备的金纳米颗粒的形态和单分散性较好,基本无团聚物,且产率高.说明了试剂加入顺序、浓度大小(尤其是柠檬酸三钠)及均一性影响金纳米颗粒的品质,而金溶胶的稳定性与试剂加入顺序更是直接相关.

关键词: 金溶胶 , 单分散性 , 金纳米颗粒 , 合成工艺

金纳米颗粒的自组装修饰及其生物学效应

周添 , 董庆磊 , 沈阳 , 葛淑萍 , 张勤 , 罗祥林 , 王贵学

稀有金属材料与工程

为了探究金纳米颗粒(Au NPs)的表面自组装亲疏水性修饰及其生物学效应,通过自组装技术制备SH-(CH2)11OH和SH-(CH2)11CH3不同配比修饰的Au NPs,并用透射电子显微镜(TEM)、纳米粒度仪和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)检测修饰后的表面形貌与结构特征.用体视显微镜观察Au NPs修饰后对斑马鱼胚胎/幼鱼表型的影响.用MMT、NO含量试剂盒、总抗氧化能力(T-AOC)试剂盒检测Au NPs修饰后对人脐静脉内皮细胞(HUVECs)毒性和功能指标的影响.利用电感耦合等离子体发射光谱和TEM检测Au NPs修饰后被HUVECs摄入情况.结果表明,用SH-(CH2)11OH修饰比用SH-(CH2)11CH3修饰的Au NPs毒性大,当修饰Au NPs的SH-(CH2)11OH和SH-(CH2)11CH3配比为50∶50时毒性最小.

关键词: 金纳米颗粒 , 自组装单分子层 , 亲/疏水性基团 , 生物学效应 , 斑马鱼

基于[4-[(N-(2-巯基乙基),N'-甲基)胺基]苯基]三氰基乙烯(TAPE)的分子整流器

吕银祥 , 蓝碧健 , 季欣 , 金兰 , 徐伟

功能材料

制备了含巯基的共轭有机分子-[4-[(N-(2-巯基乙基),N'-甲基)胺基]苯基]三氰基乙烯(TAPE),以分子自组装方法制作了结构为"Au/ TAPE /Au(纳米颗粒)"的分子整流器件.用扫描隧道显微镜(STM)测试了该器件的电流-电压(I-V)性质,在偏压为±0.95V时,有最高整流比为22.7;考察了顶电极制备工艺前、后单分子膜的电性能.用掠角反射红外光谱对单分子有机层进行了表征.

关键词: 分子整流器 , 金纳米颗粒 , 分子自组装 , TAPE

液/液界面反应法合成金纳米颗粒膜

罗鲲 , 刘文军 , 黄涛

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2011.03.005

通过光学显微镜、接触角与紫外可见光谱分析、扫描电镜、原子力显微镜、透射电镜和X光衍射分析等手段,分析了液/液界面反应生成金纳米颗粒膜的过程和形成条件,研究了不同还原剂和有机溶剂等对界面产物形貌的影响,结果表明甲苯和THPC的使用对制备金纳米晶颗粒膜具有重要作用,同时还对反应物Au( PPh3)Cl和THPC的分解与界面反应过程进行了初步讨论.

关键词: 液/液界面 , 反应 , 金纳米颗粒 , 薄膜

复合纳米金膜的制备及其光学性质

万淼 , 魏刚 , 袁红 , 洪汉烈

材料科学与工程学报

本文利用化学还原法制备了不同尺寸的金纳米颗粒,并利用离子自组装多层技术在玻璃基底上沉积了基于金纳米颗粒的复合纳米金膜,研究了颗粒尺寸和成膜厚度对复合金膜光学性质的影响.不同比例的柠檬酸钠与氯金酸产生的金纳米颗粒溶液的紫外-可见光谱随着金颗粒直径增大而红移展宽.适量比例的柠檬酸钠与氯金酸能够产生平均直径为14±1.2nm且尺寸分布均匀的金纳米球;其溶液在518nm处有一特征吸收峰.不同大小的金纳米颗粒形成的薄膜的紫外-可见光谱形状不同,局域表面等离子体共振峰的位置随着颗粒直径的减小而向短波方向迁移.薄膜的沉积层数越多,薄膜表面的颗粒分布越均匀,局域表面等离子体峰的峰值变化也将减小.本工作证实了利用离子自组装多层技术能够快速、简易、低成本地在玻璃基底上沉积具有局域表面等离子体共振的复合纳米金膜.

关键词: 金纳米颗粒 , 离子自组装多层技术 , 局域表面等离子体共振 , 复合纳米金膜 , 光学性质

基于负载金纳米颗粒的TiO2纳米线的SERS基底

李君 , 程秀兰 , 吕朋雨 , 余旭丰 , 马娣娣

功能材料与器件学报

表面增强拉曼散射(Surface enhanced Raman scattering,SERS)是一种灵敏度很高的生物检测技术.近年来有研究表明,在半导体纳米材料表面用贵金属修饰所得的结构具有很强的SERS效应.本文提出了一种基于负载金纳米颗粒的宽禁带半导体TiO2纳米线的SERS基底.TiO2纳米线的制备采用成本低廉、工艺简单的水热合成法,然后采用原位化学还原生长法负载Au纳米颗粒,最后引入罗丹明6G(R6G)作为探针分子,证明该SERS基底能有效增强拉曼信号,实现最低浓度为10-12mol/L的R6G的检测,适合应用于包括生物分子、有机污染等在内的有机分子的痕迹检测.

关键词: 表面增强拉曼散射 , TiO2纳米线 , 水热合成 , 金纳米颗粒 , 痕迹检测

Au/Si-NPA复合纳米体系的SERS增强能力研究

富笑男 , 李坤

功能材料

摘要:利用具有准周期结构的硅纳米孔柱阵列(silicon nanoprous pillar array,Si-NPA)为衬底使用浸渍法制备优化Au/Si-NPA活性基底。并利用最优化制备的Au/Si—NPA活性基底对罗丹明6G(Rhoda-mine 6G,R6G)进行探测,研究其表面增强拉曼散射(surface enhanced Raman scattering,SERS)光谱并对其增强原理进行解释。

关键词: 金纳米颗粒 , 表面增强拉曼散射 , 多孔硅 , 硅纳米孔柱阵列 , 浸渍技术

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