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异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解

蒋维东 , 黄忠 , 刘富安 , 谢家庆 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解.研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型.结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高.配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应.

关键词: 异双核配合物 , 金属胶束 , 模拟酶 , 磷酸酯酶 , 对硝基苯酚磷酸单酯 , 水解 , 反应动力学

金属胶束催化: 二氧环胺Ni(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解

臧蓉蓉 , 黄忠 , 朱杰 , 孟祥光 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α-吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数. 结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性; 配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解.

关键词: 金属胶束 , 二氧环胺 , 镍配合物 , 对硝基苯基α-吡啶甲酸酯 , 催化水解 , 模拟酶

金属胶束催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解的动力学研究

王敏 , 李军 , 桑雪梅 , 谢家庆

催化学报

合成了两种大环过渡金属配合物NiR和CuR (R表示高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4, 8,11-四氮杂环十四烷), 将NiR和CuR分别与表面活性剂正月桂酸肌氨酸组成金属胶束,并以其为模拟水解金属酶用于催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解. 特征光谱分析表明,在催化PNPP水解过程中形成了由Ni(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出了催化PNPP水解的机理,建立了用于计算动力学常数的动力学模型.

关键词: 金属胶束 , 模拟水解酶 , 羧酸酯 , 水解 , 机理 , 动力学

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