邓全知
,
胡炳成
,
孙呈郭
,
徐士超
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00715
研究了次氯化血红素在乙酸酐、氢溴酸体系中脱铁制备次卟啉的新方法.考察了反应时间、温度以及乙酸酐和氢溴酸与次氯化血红素的比例对反应产率的影响,讨论了其脱铁机理.实验结果表明,当次氯化血红素与氢溴酸和乙酸酐的摩尔比为1∶6.3∶61.2,温度为100℃,反应2h时,脱铁产率高达96.3％.合成了一系列金属次卟啉配合物,考察了溶剂对卟啉配合金属难易程度及金属离子对卟啉S带和Q带的影响.用电喷雾串联质谱(ESI-MS-MS)、UV-Vis和IR表征了目标产物的结构.
关键词:
次卟啉
,
次氯化血红素
,
合成
,
金属次卟啉
周维友
,
胡炳成
,
刘祖亮
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90363
以次卟啉二甲酯钴[Co(DPDME)]为仿生催化剂,分子氧(空气)为氧给体,无其它辅助催化剂的条件下研究了催化氧化环己烷的反应.考察了反应温度、空气压力、催化剂用量和卟啉配体结构对醇酮的产率及选择性的影响.结果表明,在相同条件下,次卟啉二甲酯钴的催化活性明显高于其它的钴卟啉催化剂.以次卟啉合钴为催化剂,浓度为0.015 mmol/L,反应温度423 K,在空气压强为0.8 MPa的条件下反应5 h,环己烷的转化率达到18.2%,选择性为87.4%.温度对次卟啉钴的催化活性影响较大,温度高于443 K时,催化剂的稳定性降低,但是其转化数仍达到了66 646.对次卟啉二甲酯钴催化空气氧化环己烷的反应路径作了初步探讨.
关键词:
金属次卟啉
,
环己烷
,
选择氧化
