张绍文
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沈剑韵
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孙军
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王淀佐
中国稀土学报
用分子力学(Molecular dynamics)、分子动力学及量子化学方法研究了系列酸性磷(膦)萃取剂的空间结构和电子结构.结果表明,它们存在较为明显的特征.空间结构方面,所有P原子均采取sp3杂化,萃取剂的空间结构取决于取代基之间的核排斥作用,在有两个2-乙基己基的萃取剂中,其中一个取代基呈链状结构,而另一个呈弯曲结构.在电子结构方面,磷酰氧原子的负电荷随化合物中O原子数目的减少逐渐增多;羟基上O原子的负电荷和H原子的正电荷随着化合物中O原子数目的减少逐渐减小.各萃取剂电子占据前线轨道之间的能级相差较小,HOMO轨道和LUMO轨道的能级随体系中O原子数的减少而升高.这些结果为进一步研究萃取剂结构-性能关系和发展分子设计提供了有用的信息和数据.
关键词:
稀土
,
量子化学方法
,
酸性磷(膦)萃取剂
,
电子结构
,
空间结构
梅光泉
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郭军
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罗琼
,
黄可龙
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2009.04.027
采用B3LYP量子化学方法,对配合物[(bpy)Pd(H-2diacac)Pd(bpy)](PF6)2和二种配体的几何构型进行了优化.通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G·基组水平上,优化了其电子结构.结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多.同时也证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的,而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度.
关键词:
双核双β-二酮桥联配合物
,
量子化学方法
