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从醛无溶剂制备1,1-二乙酸酯的催化剂Cu3/2PMo12O40/SiO2

芳香醛和脂肪醛在温和条件下经乙酸酐和Cu3/2PMo12O40/SiO2催化可转变成 1,1-二乙酸酯. 发现Cu3/2PMo12O40/SiO2是在无溶剂存在下制备 1,1-二乙酸酯的有效催化剂. 使用同一催化剂和乙腈作溶剂可使生成的 1,1-二乙酸酯发生逆反应脱保护生成醛. 这种新的方法具有反应时间短和收率高的优点,而且催化剂重复使用几次不丧失活性.

关键词: 杂多酸 , 多缩含氧酸盐 , 醛 , 1,1-二乙酸酯 , 负载型催化剂

Br(o)nsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

张帆 , 许丹倩 , 刘宝友 , 罗书平 , 杨文龙 , 徐振元

催化学报

研究了以Br(o)nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.

关键词: 酸性离子液体 , 醛 , 酮 , 二元醇 , 缩合反应

平面手性二茂铁N,O-配体催化苯乙炔对醛的不对称加成反应

段正超 , 胡向平 , 曾庆恒 , 郑卓

催化学报

以手性N,N-二甲基二茂铁乙胺为原料,采用文献报道的方法合成了两个具有平面手性的二茂铁N,O-配体,并将其应用到苯乙炔对醛的不对称加成反应之中,考察了不同溶剂和不同底物的影响.结果表明,配体(R)-1-[(α-二甲胺基)乙基]-(S)-2-(二苯基羟基甲基)二茂铁催化剂对该类反应具有较高的催化活性及较好的手性诱导能力,乙醚是该体系最好的溶剂,苯甲醛为底物时可获得高达82%的对映选择性.

关键词: 平面手性二茂铁配体 , 苯乙炔 , 醛 , 不对称加成 , 炔基化 , 有机锌试剂

Cu-Ni双金属催化剂催化脂肪伯醇脱氢制备醛

芦天亮 , 杜中田 , 刘俊霞 , 陈晨 , 徐杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60208-4

脂肪伯醇催化转化制备相应的醛是具有挑战性的课题,目前多采用负载的单金属铜基催化剂。本文报道了双金属催化剂Cu-Ni/γ-Al2O3催化3,3-二甲基-1-丁醇脱氢制备相应的醛,在相同反应条件下, Cu-Ni/γ-Al2O3比单金属催化剂Cu/γ-Al2O表现出更高的催化活性,能将一系列脂肪伯醇高选择性转化为相应的醛。

关键词: 脂肪伯醇 , 醛 , 铜-镍 , 催化 , 脱氢

铑（III）催化的醛的氧化胺化：一种有效的构建N-吡啶酰胺及酰亚胺的合成方法

代伟 , 刘玉臣 , 童涛 , 李兴伟 , 罗芳

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60141-8|

描述了一种采用三价铑催化的醛的氧化胺化反应，利用Ag2CO3作为氧化剂。通过该方法可以以良好的收率合成各种类型的N-吡啶酰胺及酰亚胺。

关键词: 三价铑催化 , 氧化胺化 , 醛 , N-吡啶酰胺 , 酰亚胺

手性螺环双膦氧化物催化的不对称还原-Aldol反应

张攀科 , 刘家旺 , 王正 , 丁奎岭

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60241-2

以螺环膦氧化合物为催化剂及三氯硅氢为还原剂，发展了手性Lewis碱催化的烯酮与醛的不对称还原-Aldol反应。该类催化剂在查耳酮以及类似物与各种醛的不对称还原-Aldol反应中表现出较高的反应活性和良好的立体选择性，以较好的产率(45%-88%)、中等到优秀的非对映选择性(8：92-100：0)以及最高达95%的ee值得到相应的还原Aldol产物。

关键词: 醛 , 不对称催化 , 烯酮 , 路易斯碱 , 还原Aldol反应 , 螺环膦氧化合物

基于甲磺酰基的磺酰胺-氨醇作为催化醛的不对称炔基化反应新配体

金薇 , 黄永波 , 万伯顺

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60106-4

以商业易得的(-)-麻黄碱、(+)-伪麻黄碱和各种手性氨醇为主要原料,经过简单的两步反应,合成了一系列基于甲磺酰基的磺酰胺-氨醇(SAA)配体,并将其用于催化苯乙炔基锌对醛的不对称加成反应.在没有Ti(OiPr)4等金属试剂的条件下,配体表现出较好的不对称诱导能力,取得了高达83%ee.

关键词: 磺酰胺-氨醇配体 , 不对称加成 , 炔基化反应 , 醛

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

左伯军 , 王琪珑 , 王远 , 马玉道

催化学报

在高硅/铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应. Brnsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应. 考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序. 结果表明,羰基化合物的羰基极化程度越高,反应越容易进行; 不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应,活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素.

关键词: 酸性沸石分子筛 , 醛 , 酮 , 亚甲基化合物 , Knoevenagel缩合反应

采用DNPH衍生法和液相色谱(HPLC)技术对生物柴油发动机排气中的羰基化合物(醛、酮)进行了捕集和分离测定,通过燃用BD100,BD50,BDO三种不同调合比例的生物柴油,测量了标定转速,不同负荷下的醛、酮污染物.在此基础上,分析了燃料组分、燃烧参数、排气温度等因素对醛、酮污染物排放的影响.结果表明,根据衍生剂与羰基化合物中的羰基专一性反应特性,运用液相色谱仪,可以对柴油机污染物中的微量醛、酮进行准确、快速测定;三种不同调合比例燃料的醛、酮污染物排放中,甲醛含量较高占81%,其它羰基类物质乙醛、丙醛、丙烯醛、丙酮等物质的所占比例较小;随着负荷的增加,BDO、BD50的甲醛及羰基类其它物质有所增加,BD100则有所降低.

关键词: 柴油机 , 醛 , 酮 , 排放特性