张琦
,
常杰
,
王铁军
,
徐莹
催化学报
分别以机械混合法和浸渍法制备了SO2-4/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性. 结果表明,机械混合法制备的400 ℃焙烧的SO2-4/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100 min时,其乙酸转化率达到84%. X射线衍射分析表明, SiO2抑制了硫酸氧钛的形成; 催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2. 红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成 Ti - O - Si 键,进而使SO2-4与样品表面产生强相互作用; 结合的SO2-4主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在. 热重-示差扫描量热分析表明, SiO2的添加使SO2-4不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低.
关键词:
硫酸
,
氧化硅
,
氧化钛
,
固体酸催化剂
,
生物油
,
乙酸
,
乙醇
,
酯化
黄宝华
,
汪艳飞
,
张焜
,
方岩雄
,
周蓓蕾
催化学报
合成并表征了 2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnhp]HSO4)、 1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)、 1-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)、 1-(3-磺酸基)-丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)和1-(3-磺酸基)-丙基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([C3SO3Hnhp]HSO4)等以HSO-4为阴离子的质子酸离子液体,并以乙酸和正丁醇的酯化反应考察了这些离子液体的催化活性.结果表明,当n(n-BuOH):n(MeCO2H):n([C3SO3Hnhp]HSO4)=1.2:1:0.005,反应温度为120 ℃和反应时间为 1 h 时,酯收率可达99%以上;反应结束后离子液体与酯产物可分成两相,而且该离子液体重复使用8次,催化活性没有明显下降.探讨了阳离子结构及Brnsted酸性对催化活性的影响,考察了离子液体与酯化反应相关组分的互溶性.结果表明,离子液体的分相性能对催化效果有较大的影响,离子液体的催化活性与其酸性、溶解性密切相关.
关键词:
吡咯烷酮阳离子
,
离子液体
,
功能化
,
Br(o)nsted酸性
,
乙酸
,
丁醇
,
酯化
,
乙酸正丁酯
陈崇城
,
陈航榕
,
俞建长
,
叶争青
,
施剑林
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01203
采用复合模板表面活性剂辅助水热法一步合成了WO3/ZrO2多级孔固体酸催化剂,并应用X射线衍射、低温N2吸附-脱附、拉曼光谱及NH3程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,WO3的引入使得WO3/ZrO2催化剂的比表面积增大,表面的酸中心明显增加.在乙酸和正丁醇的酯化反应中,WO3/ZrO2多级孔固体酸催化剂表现出较高的催化活性,并具有一定的重复使用性能.当WO3负载量为20%时,经550℃焙烧5h的WO3/ZrO2固体酸催化剂性能最佳.
关键词:
氧化钨
,
氧化锆
,
多级孔
,
固体超强酸
,
乙酸
,
正丁醇
,
酯化
,
乙酸乙酯
,
重复使用性
张峰
,
孙继奎
,
李亚卓
,
高大维
,
张玉敏
,
赵天琦
,
陈晓东
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.12.026
以糠醛为基础原料,经维生素B1催化合成糠偶姻,再由糠偶姻分别和乙酰氯、月桂酰氯、苯甲酰氯、α-呋喃甲酰氯和3-α-呋喃烯丙酰氯反应,在NaOH/无水THF体系中,于水浴回流条件下合成了相对应的糠偶姻单酯类化合物.醋酸糠偶姻酯(1)、月桂酸糠偶姻酯(2)、苯甲酸糠偶姻酯(3)、α-呋喃甲酸糠偶姻酯(4)和3-α-呋喃丙烯酸糠偶姻酯(5)的收率以糠偶姻计算,分别为99.3%、96.5%、98.0%、99.4%和98.7%.并通过元素分析、Mass谱、1H NMR谱对所合成的目标产物(1、2、3、4和5)分别进行了表征.
关键词:
糠偶姻
,
乙酰氯
,
月桂酰氯
,
苯甲酰氯
,
α-呋喃甲酰氯
,
α-呋喃烯丙酰氯
,
酯化
,
合成
孙诗雨
,
方云
,
闵瑞
,
夏咏梅
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.011
研究了微波辐射和常规加热下脂肪酶Novozyme 435催化甘油与n-辛酸的反应.在2种加热模式下.n-辛酸与甘油反应的初速度随着反应温度(50～75℃)的升高而加快;同样条件下,微波辐射下的反应初速度略高于常规加热条件下的.微波辐射的产物中的2-单甘酯和1,2-二甘酯的含量增加,但仍明显低于1-单甘酯和1,3-二甘酯的含量,即微波辐射并未根本改变脂肪酶的1,3-专一性;但实验条件下微波辐射均削弱了Novozyme 435的1,3-专一性:微波辐射反应产物中1-单甘酯与2-单甘酯的量比由常规加热下的26.9-43.4下降为16.2～40.4,其中1,3-二甘酯与1,2-二甘酯的量比亦由10.5～19.6降为7.6～15.3.
关键词:
微波
,
专一性
,
辛酸
,
甘油
,
甘油酯
,
脂肪酶
,
位置选择性
,
酯化
张海飞
,
朱新宝
合成材料老化与应用
蓖麻油分子中含有羟基、酯基、烯键等官能团，其中二种或三种官能团组合能进行一系列化学反应，已合成出许多新的蓖麻油衍生物，开发出很多新的用途，现对其系列化学反应进行综述归类，系统地介绍蓖麻油多官能团组合所能发生的反应，简述不同反应产物的多种用途，便于新反应的设计和新产品的开发，提高蓖麻油深加工技术。
关键词:
蓖麻油
,
酯化
,
酯交换
,
环氧化
,
氢化
,
醚化
,
脱水
沈磊
,
冷炎
,
王军
,
任晓乾
,
吴雅静
,
张明珏
,
许岩
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90950
将席夫碱锰配合物与硅钨酸结合制备出一种新颖的无机.有机杂化固体催化剂,通过红外光谱和热重表征数据推测出这种催化剂的组成和结构,并将其用于磷酸与等摩尔月桂醇酯化制备长链单烷基磷酸酯(MAP).结果表明,采用L~1-Mn-SiW(L~1:双水杨醛缩-1,6-己二胺)催化剂,在优化的反应条件下,酯化反应可获得93%的MAP收率和高达98%的MAP选择性.催化剂的重复使用测试表明,液-固多相酯化体系中该固体催化剂可方便地回收,且具有优异的稳定性,重复使用6次后催化剂活性未见下降,结构没有变化,是高效绿色催化剂.该催化剂作用下的磷酸酯化足固体碱催化过程.
关键词:
杂多酸
,
席夫碱
,
无机-有机杂化催化剂
,
磷酸
,
月桂醇
,
酯化
,
磷酸单酯
袁兴东
,
沈健
,
李国辉
,
周敬来
,
催化学报
采用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO3H. XRD表征结果表明,该分子筛具有规则的、六方立柱形的中孔结构,通过酸碱滴定和XRD确定了正硅酸乙酯/有机硅的最佳合成配比为9(α=0.1). 29Si MAS NMR固体核磁结果表明,含磺酸基的有机基团Si-(CH2)3-SO3H中的硅与SBA-15骨架上的氧通过Si-O键结合,形成稳定的有机/无机组成,FT-IR谱表明: 在SBA-15-SO3H表面含有质子酸中心-SO3H. N2吸附-脱附和TEM结果表明,SBA-15-SO3H具有较大的比表面积、孔容和孔径, 孔大小是单一的,孔分布是高度有序的. 酯化反应结果表明,与后合成法相比,直接法合成的催化剂既具有较高的稳定性,又具有简便、快捷和高效的优点.
关键词:
介孔分子筛
,
SBA-15分子筛
,
固体酸
,
磺酸
,
表面改性
,
多相催化剂
,
酯化
张敬畅
,
孟秀娟
,
曹维良
催化学报
将Zr(SO4)2(CZ)负载在活性炭(AC)上制备疏水性固体酸CZ/AC催化剂,用于丙烯酸与正辛醇的酯化反应,考察了催化剂制备条件对催化剂活性和疏水性的影响. 结果表明,以60～80目的活性炭负载30%的Zr(SO4)2并于110 ℃干燥后制得的CZ/AC催化剂的活性最高,丙烯酸转化率可达100.0%; CZ/AC催化剂循环使用3次,丙烯酸的转化率仍保持在97.5%. 采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和低温N2吸附方法对催化剂的结构和酸性进行了表征, XRD及XPS测试结果均表明硫酸锆以非晶态形式高度分散在活性炭的表面; 原位红外吸附NH3测试中在 1 521 和 1 695 cm-1 处有两个吸收峰,表明催化剂表面存在L酸和B酸. 负载型疏水性固体酸CZ/AC催化剂的酸强度、酸量、催化活性和疏水性能均高于Zr(SO4)2.
关键词:
疏水性固体酸
,
硫酸锆
,
活性炭
,
负载型催化剂
,
丙烯酸
,
正辛醇
,
酯化
袁兴东
,
沈健
,
李国辉
,
催化学报
采用后合成方法,将含有巯基的化合物3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)键合在大孔径、厚孔壁的新型纯硅介孔分子筛SBA-15表面上,经氧化和酸化后得到含有强酸性的磺酸基团的固体酸催化剂SBA-15-SO3H. 用X射线衍射、红外光谱、固体核磁共振及热失重等方法对改性前后的SBA-15样品进行了表征. 结果表明,改性后SBA-15分子筛的结构未发生变化,MPTMS键合于分子筛的表面,改性后的分子筛具有质子酸中心. SBA-15-SO3H催化剂对十八碳烯酸与甲醇的酯化反应具有较高的活性,催化剂上的磺酸基团在反应过程中具有较好的稳定性.
关键词:
介孔分子筛
,
SBA-15
,
固体酸
,
磺酸
,
表面改性
,
十八碳烯酸
,
酯化
