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咪唑离子液体键合硅胶固定相纯水洗脱分离碱基、酚类和药物化合物

王旭生 , 邱洪灯 , 刘霞 , 蒋生祥

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00269

采用N-甲基咪唑和氯丙基咪唑反应的方法制备得到了离子液体键合硅胶固定相,并利用该固定相中的咪唑环阳离子和被分析物之间存在的多重作用机理如疏水作用、静电吸引和排斥及氧键作用等,以纯水作为流动相,成功地分离了碱基(胞嘧啶、胸腺嘧啶、2-氨基嘧啶和6-氯鸟嘌呤)、酚类化合物(间氨基酚、间苯二酚和间硝基酚)以及3种药物化合物(盐酸吗啉呱、阿昔洛韦和头孢氨苄).采用没有添加任何有机溶剂和缓冲液的纯水作流动相,既绿色环保,又节约经济,简单方便.对该固定相分离这些化合物的保留机理做了探讨.

关键词: 离子液体 , 改性硅胶 , 固定相 , 纯水流动相 , 液相色谱 , 碱基化合物 , 酚类化合物 , 药物

新型亲水整体柱的制备及其在毛细管液相色谱和加压电色谱中的应用

高也 , 王彦 , 王超然 , 谷雪 , 阎超

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.12038

以N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N,N-乙甲基-N-丙烷磺酸内盐(SPP)为单体,季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂及两类不同的致孔剂(乙醇/乙二醇和甲醇/1,4-丁二醇)制备了两种新型亲水性整体柱.为了获得理想的柱效、电渗流速度和渗透性,对制备整体柱的各反应物配比进行了研究和优化.比较了两种整体柱在渗透性和分离样品方面的性能,结果表明,以乙醇/乙二醇为致孔剂制备的整体柱在柱效、分离度方面优于以甲醇/1,4.丁二醇为致孔剂制备的整体柱,但在渗透性方面不及后者.探讨了流动相中盐浓度对核苷类样品保留的影响,发现当甲酸铵浓度从10 mmol/L增加到70 mmol/L时,核苷样品的保留因子呈现先增加后减小的状态.将制备的整体柱用于毛细管液相色谱和加压电色谱分别分离胺类、酚类和核苷类样品,获得了理想的分离效果.在分离酚类和核苷类混合样品时,发现加压毛细管电色谱在分离度和分离速度上均优于毛细管液相色谱.

关键词: 亲水整体柱 , 制备 , 毛细管液相色谱 , 加压毛细管电色谱 , 胺类化合物 , 酚类化合物 , 核苷类化合物

分散液液微萃取-衍生化高效液相色谱-荧光检测法测定环境水样中4种酚类内分泌干扰物

王晓燕 , 亓伟梅 , 赵先恩 , 吕涛 , 王西亚 , 郑龙芳 , 闫业浩 , 尤进茂

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.02012

为实现小体积环境水样中酚类化合物的准确、快速、高灵敏测定,通过分散液液微萃取( DLLME)和荧光衍生化的结合,建立了高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FLD)双酚 A、壬基酚、辛基酚和对特辛基酚的分析方法。考察并优化了 DLLME 和衍生化条件,结果表明,最优的 DLLME 条件为萃取剂氯仿用量70μL,分散剂乙腈用量400μL,漩涡振荡3 min,高速离心2 min。以2-[2-(7H-二苯并[a,g]咔唑-乙氧基)]-乙基氯甲酸酯(DBCEC-Cl)为柱前衍生试剂,在 pH 10.5的 Na2 CO3-NaHCO 3缓冲液/乙腈溶液、50℃下衍生反应3 min 得到稳定的衍生产物,于10 min 内实现了4种酚衍生物的分离。方法的检出限为0.9~1.6 ng / L,定量限为3.8~7.1 ng / L,具有良好的线性、精密度和回收率,与以往报道的方法相比具有一定的优势和实用性,可用于造纸厂废水、湖水、生活废水、自来水中4种酚类内分泌干扰物的测定。

关键词: 分散液液微萃取 , 衍生化 , 高效液相色谱 , 荧光检测 , 酚类化合物 , 内分泌干扰物 , 环境水样

固定化多酚氧化酶对水中苯酚和氯酚的去除?

王涵 , 李瑾 , 程华丽 , 马启敏

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.03.2014072203

以壳聚糖/蒙脱土插层复合物为载体,吸附法制备固定化多酚氧化酶,并以此催化氧化去除水中的苯酚、4?氯苯酚和2,4?二氯苯酚.考察了固定化多酚氧化酶的制备条件,对酚类化合物的催化氧化条件、动力学特性以及固定化酶的重复使用性能.结果表明,固定化多酚氧化酶的最佳制备条件为pH 5.0,酶与载体质量比20 mg·g-1,固定化6 h,所得固定化酶的载酶量为12.12 mg·g-1,每克单位载体酶活为12.76×103 U·g-1.固定化多酚氧化酶对酚类化合物的最佳去除条件为:苯酚溶液pH 7.0,温度30℃;4?氯苯酚溶液pH 5.0,温度20℃;2,4?二氯苯酚溶液pH 5.0,温度30℃.在最佳反应条件下,酶与底物质量比为20 mg·mg-1时,固定化多酚氧化酶对苯酚、4?氯苯酚和2,4?二氯苯酚溶液去除率分别为63.6%、85.8%和87.8%.苯酚、4?氯苯酚和2,4?二氯苯酚的米氏常数Km值依次减小,最大反应速率Vmax依次增大,表明固定化酶对2,4?二氯苯酚的亲和力最强,催化速度最快.固定化酶循环使用6次(24 h)后对苯酚、4?氯苯酚和2,4?二氯苯酚的去除率分别为15.7%、24.2%和27.8%.

关键词: 多酚氧化酶 , 壳聚糖 , 蒙脱土 , 酚类化合物

生物油中酚类化合物加氢脱氧催化剂研究进展

王威燕 , 张小哲 , 杨运泉 , 杨彦松 , 彭会左 , 刘文英

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10922

随着化石能源日益匮乏,生物质热裂解制备生物油广受关注.然而,生物油中含有大量酚、呋喃、醛、酮等含氧化合物,含氧量高达50%,导致其热值低、化学稳定性差等,因而阻碍了它的广泛应用,必须对其进行加氢脱氧精制降低含氧量.在生物油中众多含氧化合物中,酚羟基氧被认为是最难被脱除的.对酚类含氧化合物加氢脱氧催化剂及反应进行了简单综述,并提出了如何进一步提高催化剂性能的有效方法.

关键词: 酚类化合物 , 加氢脱氧 , 生物油 , 清洁燃油

金属-有机骨架对苯二甲酸酯-铝吸附水中酚类化合物动力学和热力学

杨成雄 , 王士伟 , 严秀平

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.160211

以吸附等温线、动力学和热力学等方法研究了金属-有机骨架对苯二甲酸酯-铝[MIL-53(Al),MIL:Materials of Institut Lavoisier]对水中邻硝基苯酚、苯酚和邻苯二酚的吸附行为。MIL-53(Al)对上述酚类化合物的吸附符合准二级吸附动力学模型,且包含表面吸附和孔内扩散两个过程。吸附热力学结果表明,MIL-53(Al)对酚类化合物的吸附是自发的,且为吸热和熵增加过程。在40℃条件下,MIL-53(Al)对邻硝基苯酚、苯酚和邻苯二酚的吸附量分别为78.6、30.5和16.5 mg/g。

关键词: 金属-有机骨架 , 吸附 , 酚类化合物 , 对苯二甲酸酯-铝

巯基修饰的超高交联树脂对酚类化合物的吸附

王津南 , 李爱民 , 周友冬 , 张全兴

高分子材料科学与工程

对超高交联聚苯乙烯树脂进行巯基修饰,对比大孔吸附树脂(Amberlite XAD-4)对苯酚、对甲苯酚、对氟苯酚、对硝基苯酚在水溶液中进行吸附研究.经过巯基修饰的超高交联聚苯乙烯树脂(JN-8)具有亲水性高、对酚类化合物吸附容量大的优点,该树脂可望在高浓度含酚废水治理中得到应用.

关键词: 巯基修饰 , 超高交联树脂 , 吸附 , 酚类化合物

光/热成像用活性醚化物阻溶/促溶剂的分子设计

余尚先 , 丛培军 , 杨金瑞 , 邵正春 , 王大伟 , 顾江楠

影像科学与光化学

本文提供了低分子量酚类化合物与乙烯基烷基醚合成醚化率百分之百的高酸解活性醚化物(以下简称活性醚化物)的一般合成方法,并对其合成条件的优选进行了讨论.建立了原料酚类化合物与成像性能密切相关的参数,如羟当量,临界碱水不可溶羟当量,临界碱水可溶羟当量,表征原料酚类化合物阻溶、促溶能力比的M_P/A值,按照成像要求所设定的碱水易溶、碱水可溶、碱水微溶、碱水不溶(难溶)的AS_(TW)参数.测定或推算出活性醚化物的平均醚当量、与分子量相关的校正醚当量、活性醚化物的M_E/A_E值以及M_E/A_E值与M_P/A值的比值(即DL值)等多项参数.围绕上述参数的建立,提出了一些经验计算公式,根据所建立的参数值以及多年来从事光/热成像实验的实践,提出了光/热成像用活性醚化物分子设计的有关规则.

关键词: 光/热成像 , 活性醚化物 , 酚类化合物 , 阻溶/促溶剂 , 分子设计

HRP引发酚类与淀粉接枝共聚物的制备及结构性能表征

吕生华 , 弓瑞 , 闫小亮 , 张国运

功能材料

降解淀粉和酚类在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化作用下进行自由基接枝共聚反应,制备了淀粉和酚类接枝共聚物。研究了淀粉降解程度、酚类单体配比、HRP用量、反应温度和pH对接枝改性淀粉结构与性能的影响。研究结果表明,用α-淀粉酶降解后的淀粉15与12g间苯三酚(PG)和20g对羟基苯磺酸钠(HBS)在5mg HRP/H2O2引发体系下,在30℃及pH值为7.0时反应5h制备的酚类与淀粉接枝共聚物具有较好的性能,其水溶液的表面张力为26.6mN/m,所鞣制皮革收缩温度(Ts)达到了78℃。用FT-IR、1 H NMR、UV-Vis和GPC等方法对产物的化学结构进行了表征。

关键词: 辣根过氧化物酶 , 淀粉 , 酚类化合物 , 接枝共聚物

非苯乙烯型超高交联树脂的修饰及对酚类化合物的吸附

侯坤 , 原思国

高分子材料科学与工程

分别通过4,4'-二氯甲基联苯与1,4'-二氟甲基苯的傅克烷基化聚合和胺化反应,制得一类比表面积可达1138 m2/g的胺基吸附树脂新材料.研究表明,这类非苯乙烯型胺基树脂对苯酚、对硝基苯酚的饱和吸附容量分别可达140 mg/g和331 mg/g,明显优于国内外用于酚类吸附的AmberliteXAD-4、H103等吸附树脂材料;非苯乙烯型树脂再生吸附效果良好,对酚类化合物的吸附等温线能用Freundlich公式很好拟合.本实验为含酚废水的资源化处理提供了一类吸附树脂新材料,可望在酚类废水处理中得到应用.

关键词: 非苯乙烯树脂 , 化学修饰 , 吸附 , 酚类化合物

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