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制备条件对AlP1.30Ti0.30Si0.17体系催化剂性能的影响

李雪梅 , 朱小梅 , 张文祥 , 潘春柳 , 蒋大振 , 吴通好 , 唐敖庆

催化学报

从制备催化剂的原料、沉淀剂种类、铝沉淀物终点的pH值、水量及原料的加入顺序等方面考察了制备条件对AlP1.30-Ti0.30Si0.17体系的结构及催化性能的影响. 结果表明,以自制新鲜氢氧化铝为铝源,以硅溶胶为硅源,以钛酸丁酯为钛源,以氨水为沉淀剂,在pH=6.2,c(Al3+)=0.64 mol/L(V(H2O)=200 ml)的条件下,采用通常的沉淀方法可制备出性能优良的催化剂. 催化剂的酸性是影响其催化性能的主要因素,主产物选择性与酸强度有关,酸强度高的催化剂具有较低的主产物选择性;催化剂的活性与其孔径及表面酸量有关;催化剂中的B酸中心是反应可能的活性中心.

关键词: 愈创木酚 , 邻苯二酚 , 甲醇 , 氢氧化铝 , 硅溶胶 , 钛酸丁酯 , 复合氧化物 , 制备条件

邻苯二酚与乙醇单醚化反应用固体酸催化剂表面上的积炭行为

李雪梅 , 张文祥 , 朱小梅 , 善洪岩 , 周秀清 , 蒋大振 , 吴通好 , 唐敖庆

催化学报

研究了邻苯二酚与乙醇气固相单醚化反应用固体酸催化剂表面上的积炭行为,并用TG-DTA,BET,GC-MS,FT-IR和元素分析等手段对积炭物种进行了表征. 结果表明,催化剂上有两种类型的积炭,一类属可溶性积炭,主要由二苯醚及其衍生物组成,可在低温燃烧除去; 另一类属不可溶性积炭,主要为缺氢的芳烃类聚合物或类石墨碳,需在高温下才能烧除. 积炭主要发生在4~8 nm范围的中孔内,导致反应后的催化剂大孔范围的孔分布所占的分数增大. 随着反应的进行,总积炭量逐渐增多.

关键词: 邻苯二酚 , 乙醇 , 单醚化 , 邻乙氧基苯酚 , 固体酸 , 积炭 , 失活

二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂上邻苯二酚和甲醇气相单醚化反应

邹秀晶 , 朱小梅 , 李雪梅 , 王振旅 , 刘钢 , 贾明君 , 张文祥

催化学报

考察了SiO2负载的偏钨酸铵催化剂(AMT/SiO2)上邻苯二酚和甲醇气相单醚化反应的性能. 结果表明,经533和573 K焙烧的AMT/SiO2催化剂表现出较高的邻苯二酚转化率(97%)和主产物邻羟基苯甲醚的选择性(91%). 程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱结果表明,催化剂表面存在的弱酸-弱碱位是反应的活性中心. 经533 K焙烧制备的催化剂在反应最初 46 h 内保持较高的稳定性,随着反应时间延长,邻苯二酚的转化率逐渐降低,但主产物的选择性基本保持不变. 扫描电镜和差热热重分析结果表明,催化剂表面积炭是其活性下降的主要原因,采用适当的焙烧处理可以消除大部分积炭,从而部分恢复催化剂活性.

关键词: 邻苯二酚 , 甲醇 , 单醚化 , 邻羟基苯甲醚 , 偏钨酸铵 , 二氧化硅 , 负载型催化剂

β沸石催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应

张敬畅 , 孙发群 , 曹维良 , 张天巧

催化学报

考察了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3对邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应的催化性能,并采用XRD和NH3-TPD方法表征了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3的酸性和结构特性,讨论了其酸性对催化活性及选择性的影响. 结果表明,Hβ沸石和Co改性的Hβ/Al2O3的催化性能都优于目前文献报道的最好水平,对催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应具有良好应用开发前景.

关键词: β沸石 , 氧化铝 , 改性 , 邻苯二酚 , 叔丁醇 , 烷基化 , 4-叔丁基邻苯二酚

TiO2薄膜光催化臭氧化邻苯二酚

李来胜 , 祝万鹏 , 张彭义 , 陈中颖 , 陈乐

催化学报

研究了用碳黑改性的TiO2薄膜催化剂光催化氧化邻苯二酚的反应. 结果表明,臭氧投加量对邻苯二酚的降解和总有机碳(TOC)的去除有重要影响,与光催化氧化(TiO2/UV/O2)、单独臭氧化(O3)和光助臭氧化(UV/O3)过程相比,邻苯二酚光催化臭氧化(TiO2/UV/O3)过程能明显增大TOC的去除率. 动力学研究表明,邻苯二酚完全氧化过程遵循零级反应,TOC的降解仅取决于臭氧或氧气的浓度而与邻苯二酚的浓度无关; 邻苯二酚在TiO2/UV/O3作用下完全氧化的速率常数是UV/O3作用下的1.32~1.80倍(在相同的臭氧浓度下),是TiO2/UV/O2作用下最大速率常数的2.56~5.36倍,是UV/O2作用下最大速率常数的5.47~11.4倍.

关键词: 二氧化钛 , 光催化 , 邻苯二酚 , 氧化 , 臭氧 , 臭氧化 , 总有机碳

煤质炭负载杂多酸催化剂上气-固相合成邻乙氧基苯酚

潘春柳 , 张文祥 , 李雪梅 , 周广栋 , 蒋大振 , 吴通好

催化学报

研究了煤质炭负载杂多酸催化剂对邻苯二酚和乙醇的O-乙基化反应的催化性能. 发现相同负载量的Keggin型磷钨酸催化剂的活性远高于硅钨酸和Dawson型磷钨酸; 负载杂多酸催化剂上邻乙氧基苯酚的选择性明显高于磷酸催化剂. 采用BET,XRD及TPD技术对催化剂进行了表征,并考察了Keggin型磷钨酸的负载量和反应温度对催化性能的影响. 还发现在10 h的反应时间内催化剂的活性随着反应时间的延长而降低.

关键词: 杂多酸 , 磷钨酸 , 邻乙氧基苯酚 , 邻苯二酚 , 乙醇

金纳米粒子-过氧化聚吡咯-碳纳米管复合膜修饰电极同时测定对苯二酚和邻苯二酚

于浩 , 徐娜 , 高小玲 , 金君

分析化学 doi:10.11895/j.issn.0253-3820.160112

将多壁碳纳米管(MWCNTs)滴涂于复合陶瓷碳电极(CCE)表面,采用电化学方法在碳纳米管表面逐层沉积过氧化聚吡咯(OPPy)和金纳米粒子(AuNPs),制得金纳米粒子-过氧化聚吡咯-多壁碳纳米管复合膜修饰电极(AuNPs-OPPy-MWCNTs/CCE)。采用扫描电镜和电化学方法对修饰电极进行了表征。在0.10 mol/L PBS (pH 7.0)缓冲溶液中研究了对苯二酚(HQ)和邻苯二酚(CC)在修饰电极上的电化学行为。结果表明,修饰电极对HQ和CC的电极过程具有良好的电化学响应和区分效应。基于此建立了一阶导数伏安法同时测定HQ和CC的方法,HQ和CC的线性范围均为2.0×10-7~1.0×10-4 mol/L,检出限分别为6.0×10-8 mol/L和8.0×10-8 mol/L(S/N=3)。模拟水样中的加标回收率分别为96.2%~99.8%(HQ)和96.0%~100.0%,表明本方法具有良好的实用性。

关键词: 金纳米粒子 , 过氧化聚吡咯 , 多壁碳纳米管 , 对苯二酚 , 邻苯二酚

聚苯胺改性有序介孔碳在漆酶生物传感器上的应用

叶家业 , 史振东 , 李征 , 郭美卿

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.06.016

利用电化学聚合法在固定有漆酶的有序介孔碳上制备了聚苯胺薄膜,并将其用于构建漆酶传感器.电化学结果表明,与未改性的介孔碳电极相比,聚苯胺改性介孔碳修饰的电极对酚类物质显示出很好的电催化氧化活性,构建的漆酶传感器的检测限低,线性范围宽,对邻苯二酚的选择灵敏度为0.08314 A/(mol/L),线性范围为0.55~10.45 μmol/L,检测限为0.173 μmol/L.

关键词: 聚苯胺 , 邻苯二酚 , 有序介孔碳 , 漆酶传感器

助剂对L-脯氨酸催化直接不对称Aldol反应的影响

骆建轻 , 谭蓉 , 孔瑜 , 黎成勇 , 银董红

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60394-X

在L-脯氨酸催化的芳香醛与丙酮直接不对称aldol反应体系中添加二醇或二酚类助剂可有效提高反应活性.助剂的使用降低了该反应体系中L-脯氨酸的用量.特别是以邻苯二酚为助剂时,最佳反应条件下,仅用5mol%L-脯氨酸与1mol%助剂催化2-硝基苯甲醛与丙酮直接不对称aldol反应,aldol产物产率高达90%,对映选择性为80%.该反应产率比未加助剂条件下,L-脯氨酸用量为30mol%时的反应产率高.采用量子化学计算研究了助剂对该反应的促进作用.结果表明,助剂可与芳香醛的醛基形成氢键,从而活化醛基,提高反应效率.邻苯二酚结构中相邻的羟基能与底物芳香醛羰基的氧原子形成双氢键,大大活化了底物芳香醛的羰基.因此,该助剂可有效促进L-脯氨酸催化剂的直接不对称aldol反应.

关键词: L-脯氨酸 , 邻苯二酚 , 芳香醛 , 丙酮 , 直接不对称aldol反应 , 氢键作用

交替三线性分解算法与反相高效液相色谱-二极管阵列检测方法相结合同时测定苯二酚的位置异构体

孙剑奇 , 吴海龙 , 莫翠云 , 陆剑忠 , 崔卉 , 俞汝勤

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.05.001

利用交替三线性分解算法与反相高效液相色谱-二极管阵列检测(RP-HPLC-DAD)相结合,在色谱洗脱时间为1.086 min~1.399 min(间隔1/150 min)、紫外吸收波长为268 nm~298 nm(间隔1 nm)时对苯二酚位置异构体的重叠色谱及光谱体系进行了分辨研究.分辨结果与实际结果一致.同时测定了水溶液中共存的邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚的含量,回收率分别为(100.1±1.0)%,(99.4±1.4)%,(100.5±1.7)%.研究结果表明:该方法定量快速准确,实验操作步骤简单,解决了在干扰物存在条件下三者很难同时分辨的问题,说明三线性分解算法能有效地解决HPLC-DAD数据中的二阶校正问题.

关键词: 交替三线性分解 , 反相高效液相色谱-二极管阵列检测 , 邻苯二酚 , 间苯二酚 , 对苯二酚

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