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液相法苯选择加氢制环己烯催化反应动力学方程

刘寿长 , 郭益群 , 杨新丽 , 姬永亮 , 罗鸽

催化学报

测定了Ru-M-B/ZrO2 催化剂上选择加氢制环己烯反应过程中苯、环己烯及环己烷浓度随时间变化的c~t曲线,获得了苯选择加氢制环己烯反应中各步反应的级数和速率常数等动力学参数. 结果给出,苯转化的反应级数对苯为1,对氢低压下为2,高压下为0; 环己烯继续加氢生成环己烷的反应级数对环己烯为0,对氢低压下为2,高压下为0. 在此基础上建立了苯选择加氢制环己烯各步反应的动力学方程,并对动力学方程进行了验证.

关键词: , 选择加氢 , 环己烯 , 动力学方程 , 反应级数 , 速率常数

1D-π-A型偶氮苯衍生物合成、表征及其光致变色性能?

宋秀美 , 冯宗财 , 汪朝阳 , 曾慧娟 , 刘丽燕 , 詹超敏

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.09.023

以4-氨基硝基苯为起始原料,通过溴代、重氮去氨基、硝基还原制备出重要中间体3,5-二溴苯胺,再以3,5-二溴苯胺和3-溴苯胺分别与苯酚衍生物进行重氮偶合反应,合成了10个 D-π-A 型偶氮苯衍生物,利用FT-IR、NMR、ESI-MS、元素分析和 X-单晶衍射等表征方法,确定目标化合物结构,并通过 UV-Vis 光谱研究了系列目标化合物光致变色性能,测定其光致顺反异构速率常数。研究结果表明,目标化合物表现出显著光致变色性能,顺反异构转变速率常数数量级为10-2~10-3 s-1,异构转变速率快慢主要取决于化合物分子的取代基空间位阻大小。

关键词: D-π-A型偶氮苯 , 重氮偶合 , 光致变色 , 顺反异构 , 速率常数

液固DBD等离子体煤液化反应动力学分析

王秋颖 , 魏燕丽 , 李婷婷 , 王东方 , 顾璠

工程热物理学报

本文从DBD液固表面等离子体鞘层的研究出发,通过建立流体力学方程组来确定鞘层内的电子浓度,进而确定电子温度;借助碰撞理论和Boltzmann方程,给出反应速率常数随电子温度变化曲线.该曲线与实验曲线相吻合,从而说明等离子体鞘层理论和速率常数作为分析DBD等离子体煤液化反应机理方法的可行性和合理性,为分析、预测反应进程和反应产物提供理论依据.

关键词: DBD等离子体 , 煤液化 , 等离子体鞘层 , Boltzmann方程 , 速率常数

气体NO/SO2/N2/O2等离子体反应机理及动力学分析

李婷婷 , 王心亮 , 魏冬香 , 魏燕丽 , 顾璠

工程热物理学报

本文研究了在低温等离子体条件下,电子碰撞NO/SO2/N2/O2气体引发离解反应的反应机理.应用碰撞理论和波尔兹曼方程分析,对能量分布函数及反应速率常数进行数值模拟,得到离解反应速率常数与温度的曲线,分析预报各反应过程及表现.最后将速率常数拟合为Arrhenius公式的形式.

关键词: 等离子体 , 化学反应动力学 , Boltzmann方程 , 速率常数

PTSA用量对聚羧酸减水剂大单体酯化反应的影响

蒋霖 , 李如燕 , 孙可伟 , 刘预

材料导报

以聚乙二醇单甲醚(MPEG1000)和甲基丙烯酸(MAA)为原料,对甲苯磺酸(PTSA)为催化剂,吩噻嗪(PTZ)为阻聚剂,在通氮气赶水的条件下通过酯化反应制备聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)大单体,产物作为合成聚羧酸系减水剂的中间体.采用单因素试验考察了PTSA用量对酯化时间和酯化率的影响,分析了PTSA用量和反应温度对速率常数的影响规律,并对大单体于室温下在酸性溶液和中性溶液中各自的分解速率进行了测试.结果表明:酯化反应为二级反应,随着催化剂用量的增加,酯化反应时间缩短,酯化率提高,速率常数变大;在合适的温度范围内,温度越高,速率常数越大;在中性溶液条件下对大单体进行短期储存切实可行.

关键词: 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯 , 酯化时间 , 酯化率 , 速率常数 , 分解速率

2,4,2'-三羟基偶氮苯的合成及掺杂薄膜的光致异构性能

宋秀美 , 冯宗财 , 王跃川 , 薛福玲 , 杨燕艳 , 汪朝阳

高分子材料科学与工程

以2-氨基苯酚和间苯二酚为原料,通过重氮偶合反应合成了2,4,2'-三羟基偶氮苯,并利用红外光谱、核磁分析、电喷雾电离质谱和元素分析对其进行了系统的结构表征;通过主客体物理掺杂方法制备了2,4,2'-三羟基偶氮苯-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜;利用紫外-可见吸收光谱分别考察了目标化合物在四氢呋喃(THF)溶液、PMMA薄膜中的光致异构性能,及其在不同极性有机溶剂中异构化的动力学反应.研究结果表明,经365 nm紫外光激发,目标化合物无论在溶剂中还是在聚合物薄膜中都表现出良好的反-顺异构化响应,异构化产率非常高,产物光、热稳定性好,异构反应为一级动力学反应,异构速率常数随着有机溶剂极性增大而减小.

关键词: 2,4,2'-三羟基偶氮苯 , 光致异构 , 速率常数 , 合成 , 性能

不同SO3掺量下C3S矿物的形成

李好新 , 王培铭 , 吴建国

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2007.04.014

通过化学分析,应用等温煅烧的方法对不同SO3掺量为(0%,1%,2%,3%,3.5%,5%)的C3S矿物形成过程从动力学角度进行了系统探讨.通过拟合得到了C3S矿物形成的动力学模型,并根据该动力学模型对不同SO3掺量下C3S矿物形成的速率常数进行了计算.结果表明:在1450℃,不同SO3掺量下,C3S矿物形成由三维球形对称扩散动力学模型f(a)=(1-3√(x+y)2控制;随着SO3加入量的增加,C3S矿物形成的速率常数呈非线性变化;从游离CaO的含量和反应速率常数的角度来说,SO3的加入有利于C3S的形成.并且SO3加入量的增加有利于C3S的多相体M1的稳定.

关键词: X射线衍射 , C3S , SO3 , 形成动力学 , 速率常数

改性海绵铁除氧影响因素与机理研究

徐波 , 贾铭椿

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2013.10.013

采用反应动力学分析、表面分析、扫描电镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)研究了诸外因对改性海绵铁除氧行为的影响及除氧相关机理.结果表明:改性海绵铁表面铜含量增加对除氧能力的促进作用大于比表面积减小使除氧能力降低的影响.改性海绵铁除氧过程为反应控制过程并符合一级反应动力学方程.另外,诸外因中溶液初始pH值和初始电导率对除氧速率常数的影响规律是先增后减.增加改性海绵铁投加量和溶液温度对除氧速率常数的提高具有促进作用,但继续增加改性海绵铁的投加量并不能无限提高除氧速率常数,速率常数存在极限值为0.3663min-1.

关键词: 改性海绵铁 , 溶解氧 , 表征 , 反应动力学 , 速率常数

一种偶氮染料及其掺杂薄膜制备、表征及性能

宋秀美 , 冯宗财 , 丰九英 , 冯翠娟 , 韩冰

材料研究学报 doi:10.11901/1005.3093.2015.703

合成了偶氮染料3',5'-二溴-4-(N,N-二甲基)胺基偶氮苯,利用红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析和X射线单晶衍射进行结构表征,通过主客体掺杂法制备偶氮染料聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜,利用紫外-可见光谱、荧光光谱考察偶氮染料溶液态和固态光致异构过程,热重分析其热稳定性.结果表明:该染料的晶体分子呈反式构型,两个苯环与-N=N-基本在同一平面上,溶液态和固态掺杂薄膜均表现出显著顺反异构性能,异构转化为一级动力学反应,反式构型荧光较强,顺式构型荧光较弱,250℃以内热稳性良好.

关键词: 有机高分子材料 , 偶氮染料 , 光致异构 , 速率常数 , 晶体 , 聚甲基丙烯酸甲酯

大气压电晕放电离子迁移谱测量溴代烷烃的电子吸附速率常数

许贝贝 , 牛文琪 , 高慧 , 洪炎 , 沈成银 , 王鸿梅 , 黄超群 , 江海河 , 储焰南

连铸 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2016.01.013

常温大气压下,在电子能量为0.35~0.65 eV的范围内,使用氮气负电晕放电-电子吸附-离子迁移谱,测量了CH2Br2,CH2BrCl,CHBr3的电子吸附速率常数,得到电子吸附速率常数的大小关系为k(CH2Br2)>k(CH2BrCl),k(CH2Br2)>k(CHBr3),并根据电子亲和势对CH2Br2和CH2BrCl的大小关系进行理论分析.首次对CHBr3的电子吸附过程进行了定性分析,发现样品蒸汽在迁移区通入迁移管时,溴离子会与CHBr3分子络合成团簇离子Br-(H2O)n(CHBr3)m.

关键词: 光谱学 , 离子迁移谱 , 电晕放电 , 速率常数

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