蔡铁军
,
余长林
,
邓谦
,
彭振山
,
龙云飞
,
蒋绍亮
催化学报
用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.
关键词:
铯
,
铜
,
磷
,
钒
,
砷
,
钼
,
复合氧化物
,
杂多化合物
,
异丁烯
,
选择性氧化
,
甲基丙烯酸
,
甲基丙烯醛
,
乙酸
陈光文
,
李淑莲
,
袁权
,
焦凤君
催化学报
采用程序升温与原位FT-IR,CO程序升温脱附和X射线衍射等技术研究了钾对Rh/Al2O3催化剂上CO吸附态和表面吸附物种的影响. 结果表明,钾未改变金属铑上CO吸附的形态,但削弱了CO的吸附强度; 在程序升温(真空中)的动态过程中,120 ℃时CO线式吸附完全脱除,180 ℃时CO桥式吸附完全脱除; 助剂钾明显促进了表面甲酸盐和碳酸盐物种的形成,同时减弱了Al-Rh的相互作用. 讨论了钾存在时甲酸盐和碳酸盐物种的形成机理.
关键词:
钾
,
助剂
,
铑
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
一氧化碳
,
选择性氧化
,
氢气
,
表面羟基
,
化学吸附
严菁
,
马建新
,
周伟
,
邬敏忠
催化学报
添加Co或/和K助催化剂可在不同程度上改善Pt/γ-Al2O3催化剂对富氢气氛下CO选择性氧化的性能. 利用H2-TPR,CO-TPD和FT-IR等表征手段,探讨了不同助催化剂的作用机理. 结果表明,Co/Pt/γ-Al2O3能显著降低富氢气氛下CO选择性氧化的温度,主要原因是Co与Pt的相互作用使Pt的电子性能发生了改变,从而削弱了Pt对CO的吸附,使催化剂表面CO的线式吸附消失; Co的添加还促进了易分解的碳酸氢盐物种的生成,同时未完全还原的CoOx物种可提供活性氧促进CO的转化. 助催化剂K一方面促进了Pt向CO反馈电子,从而活化吸附的CO,提高了催化剂的低温活性;另一方面促进了难分解的甲酸盐物种的生成,从而抑制了部分活性位,需要更高的反应温度,而较高温度下会发生氢气氧化反应的竞争,使CO选择性氧化反应的活性和选择性受到影响. 同时添加K和Co的催化剂中,K可促进CoOx的还原,使Co与Pt的相互作用变弱,即减弱了Co对Pt的助催化作用, 因此虽然其选择性有所改善,但活性介于单独添加Co或K的催化剂之间.
关键词:
一氧化碳
,
选择性氧化
,
氢气
,
铂
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
钴
,
钾
,
助催化剂
,
燃料电池
佘育生
,
孙伟华
,
詹瑛瑛
,
林性贻
,
郑起
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10228
采用溶胶一凝胶法制各了新型CuxMnyOz:复合氧化物,并利用沉积-沉淀法制各了1%Au/CuxMnyOz:系列催化剂样品,在富H2条件下评价了该催化剂在CO选择性氧化反应和水煤气变换(WGS)反应中的催化性能,结果发现,极少量Au的负载使得CuxMnyOz复合氧化物不仅具有良好的CO氧化活性和选择性,而且在WGS反应中也表现出较高的催化性能,运用N2物理吸附、X射线粉末衍射、X射线光电子能谱、X射线荧光分析、透射电镜和H2程序升温还原等技术对催化剂的物化性质进行表征后发现,CuxMnyOz复合氧化物主要是以类尖晶石相的Cu1.5Mn1.5O4形式存在,其含量与催化剂样品的活性呈对应关系:负载的Au物种大部分是以金属态Au0粒子形式分散在复合氧化物上,并与其中Cu1.5Mn1.5O4形成良好的协同效应,从而提高了催化剂的还原能力.
关键词:
铜
,
锰
,
复合氧化物
,
金
,
负载型催化剂
,
一氧化碳
,
选择性氧化
,
水煤气变换
张艳红
,
钟顺和
催化学报
采用有机金属络合物浸渍表面反应技术制备了SiO2为载体的复合氧化物催化剂Mo3V1Nb0.3Ox/SiO2,并用N2吸附,IR,UV-Vis,TPR和微反技术研究了催化剂的表面结构、晶格氧的活性和对乙烷选择氧化反应的性能.实验结果表明,复合氧化物与SiO2表面以M-O-Si键连接,金属离子处在四面体和八面体配合物结构之中;含铌的表面复合氧化物中晶格氧的活性明显提高.在252℃,0.5 MPa和空速2 000 h-1的反应条件下,乙烷与氧在Mo3V1Nb0.3Ox/SiO2催化剂上发生反应,生成乙酸和乙醛,乙烷的转化率达16.1%,产物乙酸和乙醛的总选择性为90.3%.
关键词:
负载型复合氧化物
,
氧化硅
,
氧化钼
,
氧化钒
,
氧化铌
,
乙烷
,
选择性氧化
,
乙酸
王晓丽
,
吴功德
,
李军平
,
肖福魁
,
魏伟
,
孙予罕
催化学报
将Cr(salen)配合物分别嫁接于介孔SiO2,MCM-41和SBA-15上制备成非均相Schiff碱铬配合物,并用FT-IR,UV-Vis,XRD,N2吸附和元素分析等对非均相铬配合物进行了表征.以30％的H2O2为氧化剂,以非均相铬配合物为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂和添加剂的条件下,研究了选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应.结果表明,非均相铬配合物都表现出较好的催化性能.选择不同的介孔载体对非均相铬配合物的催化性能有较大的影响,Cr(salen)/MCM-41配合物显示有最好的催化性能;在优化的反应条件下,苯甲醇转化率可达52.5％,苯甲醛选择性为100％,且该非均相铬配合物重复使用4次后仍保持较好的催化性能.
关键词:
铬
,
N,N-双水杨醛缩乙二胺配体
,
介孔载体
,
非均相配合物
,
席夫碱
,
苯甲醇
,
选择性氧化
,
苯甲醛
滕美玲
,
罗来涛
催化学报
采用多元醇为模板剂合成了介孔Ce1-xZrxO2(x=0 2, 0 35, 0 5)固溶体材料,并以其为载体负载CuO制备了Cu基催化剂.应用透射电子显微镜、X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对载体及催化剂进行了表征,并研究了Zr的取代比例x值对载体和Cu基催化剂性能的影响.结果表明,所有Ce1-xZrxO2样品均为介孔材料,其中Ce0 5-Zr0 5O2载体样品有较大的比表面积(181 m2/g), CuO/Ce0 5Zr0 5O2催化剂样品在富氢条件下有较高的催化CO选择性氧化反应的活性和选择性.与其他催化剂样品相比, CuO/Ce0 5Zr0 5O2催化剂样品中形成的活性中心更多,分散性更好,对CO的吸附量更大, CO脱附温度更低,活性组分与载体的相互作用更强.
关键词:
多元醇法
,
介孔材料
,
氧化铈
,
氧化锆
,
复合氧化物
,
固溶体
,
一氧化碳
,
选择性氧化
,
富氢
林明
,
范以宁
,
刘浏
,
许波连
,
胡征
,
陈懿
催化学报
关键词:
五氧化二钒
,
二氧化钛
,
氧化物催化剂
,
超细微粒
,
球磨法
,
邻二甲苯
,
选择性氧化
杨新丽
,
戴维林
,
徐建华
,
陈浩
,
曹勇
,
范康年
催化学报
采用草酸络合方法将WO3固载到六方介孔全硅分子筛HMS上,制得新型WO3/HMS非均相催化剂. 利用SEM,TEM,N2吸附,XRD及激光拉曼光谱等手段对催化剂进行了表征,研究了催化剂在环戊烯选择性氧化合成戊二醛反应中的催化性能. 结果表明,在WO3/HMS催化下环戊烯和H2O2的转化率均可达100%,戊二醛的选择性可达72%. WO3以高分散状态存在于催化剂表面. 单次反应后钨的溶脱量(5.5 μg/ml)很小,对反应几乎没有影响. 催化剂具有较高的稳定性,可以重复套用6次. 失活后的催化剂可通过简单焙烧的方式再生.
关键词:
氧化钨
,
六方介孔全硅分子筛
,
负载型催化剂
,
环戊烯
,
选择性氧化
,
过氧化氢
,
戊二醛
刘焕玲
,
马磊
,
邵赛兵
,
李增和
,
王爱琴
,
黄延强
,
张涛
催化学报
研究了Ce改性的Pt/γ-Al2O3对于富氢气氛下CO选择氧化反应的催化行为考察了制备条件(共沉积沉淀法、分步沉积沉淀法以及沉积沉淀温度)对催化活性的影响结果表明,在80℃时用共沉积沉淀方法制备的催化剂Pt-Ce/γ-Al2O3-CP-80对CO氧化反应表现出良好的活性和选择性,CO转化率在120℃时可以达到85％.利用氢气程序升温还原和原位漫反射红外光谱对不同条件下制备的催化剂进行了表征,分析了Ce的促进作用.
关键词:
铂
,
铈
,
氧化铝
,
共沉积沉淀法
,
一氧化碳
,
选择性氧化
,
燃料电池
