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Pt,Ru和Pd助剂对F-T合成中Co/γ-Al2O3催化剂性能的影响

徐东彦 , 李文钊 , 段洪敏 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报

采用浸渍法制备了添加贵金属Pt,Ru和Pd助剂的Co/γ-Al2O3催化剂,并考察了它们在F-T合成反应中的催化性能. 结果表明,添加贵金属助剂可以显著提高Co/γ-Al2O3催化剂的催化活性. XRD和TPR表征结果表明,贵金属助剂不但可以使催化剂的金属分散度增加,而且可以通过氢溢流促进催化剂表面活性相的Co3O4以及与载体Al2O3有相互作用的非活性相钴氧化物物种的还原,从而改善催化剂的还原性能. TPSR结果进一步表明,添加贵金属助剂后催化剂对CO的吸附解离能力增强,从而使吸附态CO的加氢活性提高.

关键词: 费-托合成 , 钴催化剂 , 贵金属 , , , , 助剂 , 氧化铝 , 分散度 , 还原

CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂Ⅲ.催化剂的活性位和反应机理

刘赵穹 , 马骏 , 杨锡尧

催化学报

采用显微红外光谱、漫反射红外光谱、瞬变应答反应以及催化剂活性测试等实验手段,对SnO2-TiO2催化剂上SO2+CO,NO+CO和SO2+NO+CO (SRSN)反应的机理及活性位进行了综合研究. 结果表明, SO2+CO和NO+CO反应按典型的Redox机理进行,催化剂的表面晶格氧 [O]和氧阴离子空穴 [□]( [O]- [□])是Redox反应的活性位. 对于SO2+CO反应,其 [O]- [□]位于SnO2-TiO2催化剂中邻近Sn离子和邻近Ti离子的位置,邻近Ti离子的 [O]- [□]的活性比邻近Sn离子的 [O]- [□]的活性高. NO+CO反应主要在邻近Sn离子的 [O]- [□]中心上进行. 对于SRSN反应,其中的SO2+CO反应的机理及催化剂的活性位与单纯的SO2+CO反应相同,而其中的NO+CO反应按两种机理进行: 一种和单纯的NO+CO反应相同,即按一般的Redox机理进行,其活性位为邻近Sn离子的 [O]- [□]中心; 另一种按SO2促Redox反应机理进行,其活性位为表面活性硫物种 [SO]*.

关键词: 二氧化锡 , 二氧化钛 , 固溶体 , 一氧化碳 , 还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 反应机理 , 活性位

硫酸盐体系三价铬镀液中六价铬离子的积累及去除

胡晓赟 , 屠振密 , 李永彦 , 孙化松 , 李宁

电镀与涂饰

绘制了分光光度法测定六价铬的标准曲线,研究了硫酸盐体系三价铬镀液中六价铬的积累规律,并测试了不同的去除方法.结果表明,添加有机醛类稳定剂或溴化铵可以降低六价铬的生成速率,使用小电流电解和添加过氧化氢能降低三价铬镀液中六价铬的质量浓度.

关键词: 三价铬电镀 , 硫酸盐体系 , 六价铬 , 分光光度法 , 去除 , 稳定剂 , 电解 , 还原

用常压高频冷等离子体射流还原Ni/γ-Al2O3催化剂的新方法

刘改焕 , 储伟 , 龙华丽 , 戴晓雁 , 印永祥

催化学报

采用大气压高频冷等离子体炬,对用于甲烷和CO2重整反应的Ni/γ-Al2O3催化剂进行还原. 考察了还原后催化剂的反应活性和选择性,并与常规方法还原的催化剂进行了对比. 结果表明,采用这种新方法还原催化剂只需10 min, 操作快速简便,并且还原后的催化剂的活性和选择性都明显优于常规催化剂. 在850 ℃, 原料气CH4和CO2的摩尔比为4/6的条件下反应时,可获得95.77%的甲烷转化率、75.65%的CO2转化率、100%的H2选择性和94.79%的CO选择性. 此外,该新型催化剂具有较好的稳定性,连续反应 36 h 后,活性基本不下降. XRD表征结果发现,采用该方法还原的催化剂只有金属镍和γ-Al2O3相,没有检测到NiAl2O4以及其它镍氧化物. 与常规催化剂相比,采用等离子体还原的新型催化剂具有较小的镍晶粒尺寸,金属活性组分的分散度大大提高.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 高频冷等离子体炬 , 还原 , 甲烷 , 二氧化碳 , 重整反应

酸性光亮镀铜液中过多氯离子的去除

袁诗璞 , 何永强

电镀与涂饰

讨论了现有公开去除硫酸盐光亮酸性镀铜液中过多Cl-的方法(如化学沉淀)的原理及存在问题.对另一些可能的方法(如用其他还原剂替代锌粉以及氧化法)进行了分析或试验.开发了一种二液型无毒高效除氯剂.对工业化生产如何避免Cl-过多积累提出了建议.

关键词: 光亮酸性镀铜 , 硫酸盐 , 氯离子 , 去除 , 化学沉淀 , 亚铜离子 , 氧化 , 还原

CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂Ⅰ.催化剂的催化性能

刘赵穹 , 马骏 , 杨锡尧

催化学报

采用共沉淀法制备了不同SnO2含量的SnO2-TiO2固溶体催化剂. 发现该催化剂对以CO为还原剂同时还原SO2和NO生成S和N2的反应具有高活性和高稳定性. SnO2含量为50%(摩尔分数)的样品活性最高,在350 ℃, 0.052 5% SO2, 0.052% NO, 0.208% CO和空速 3 000 h-1的条件下,NO转化率接近100%, SO2转化率为88%, S和N2的选择性都接近100%,反应过程中没有剧毒气体COS生成. 对于SO2+CO反应,该样品也显示了极高的活性,在350 ℃, 0.105% SO2, 0.208% CO和空速 3 000 h-1的条件下,SO2转化率达98%, S的选择性近100%. 但该催化剂对NO+CO反应的催化活性不高,在350 ℃, 0.102 5% NO, 0.208% CO,空速 3 000 h-1的条件下, NO的转化率仅为50%. 上述结果表明, SO2对NO+CO反应具有促进作用. 单独的SnO2或TiO2对SO2+CO, NO+CO或SO2+NO+CO反应的催化活性都很低,但SnO2和TiO2形成SnO2-TiO2固溶体后催化活性显著增大,说明SnO2和TiO2之间产生了协同效应.

关键词: 二氧化锡 , 二氧化钛 , 固溶体 , 一氧化碳 , 还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 废气处理

Cu2O/TNTs电极的制备及其光电催化还原CO2合成甲醇研究

曹华珍 , 宁伟 , 姜志鹏 , 郑国渠

电镀与涂饰

以钛阳极氧化制备的TiO2纳米管(TNTs)阵列为载体,采用脉冲电沉积法将Cu2O沉积到TNTs的管壁上,制备了Cu2O/TNTs电极.采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)以及X射线光电子能谱(XPs)对电极的形貌以及沉积物价态进行了表征.通过循环伏安、光电流-时间曲线测试,研究了沉积电位以及沉积电量对电极光电催化性能的影响.结果表明:脉冲电沉积的沉积物为Cu2O纳米颗粒.制备的Cu2O/TNTs电极光电活性及稳定性明显优于Cu2O/Ti电极.电位-0.5 V(相对于饱和甘汞电极)下脉冲沉积60 mC制备的电极对CO2还原具有较高的光电催化活性.在装有100 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液的自制密闭反应器中利用Cu2O/TNTs电极光电催化还原CO2,合成的产物主要为甲醇,还原5h后甲醇含量达到6.05 mg/L.

关键词: 二氧化钛 , 阳极氧化 , 纳米管阵列 , 氧化亚铜 , 脉冲电沉积 , 二氧化碳 , 还原 , 光电催化

超高温焙烧的Ni/Al2O3对甲烷部分氧化反应的催化活性

陈永东 , 陈耀强 , 梅大江 , 张丽娟 , 董文萍 , 曹红岩 , 陈宏 , 龚茂初

催化学报

考察了超高温焙烧的Ni/Al2O3对甲烷部分氧化反应的催化性能,发现该催化剂经还原后对甲烷部分氧化反应表现出较高的催化活性. X射线衍射结果显示, Ni/Al2O3催化剂在超高温(1?200~1?400 ℃)下焙烧后生成了NiAl2O4, 且无相转移,进一步经950 ℃还原后催化剂中绝大部分Ni以单质Ni0形式存在. 透射电子显微镜测试结果表明,不同超高温焙烧的催化剂经950 ℃还原后Ni晶粒的大小无明显差异. 这说明超高温焙烧的Ni/Al2O3对甲烷部分氧化从Φ母呋钚钥晒榻嵛狽iAl2O4的可还原性以及还原后Ni0相似的晶粒尺寸. 同时还发现,焙烧温度越高,生成的NiAl2O4的还原温度越高.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 超高温焙烧 , 甲烷 , 部分氧化 , 还原

亚硫酸钠从含银废液中还原银的研究

马辉 , 杨天足 , 刘伟 , 刘伟锋 , 窦爱春 , 张杜超 , 夏星 , 汪从霖

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2009.01.002

利用配位化学理论,研究了溶液中游离亚硫酸根离子浓度、pH值、亚硫酸钠浓度对亚硫酸钠还原银的影响.结果表明:亚硫酸银的溶解度[Ag]T与游离亚硫酸根离子浓度[SO32-]呈非线性函数关系;在2﹤pH﹤8时,亚硫酸银的溶解度随着pH的减小而减小,在pH﹤2时,亚硫酸银的溶解度随着pH的减小而增大,得出亚硫酸银最佳析出的pH=2;在最佳析出条件下,亚硫酸银的溶解度随着亚硫酸钠浓度的减小而减小.同时从热力学角度验证了在pH=2时,亚硫酸银能够被还原成银,并且还原程度较高.从而得出pH=2是亚硫酸钠从溶液中还原银的最佳条件.最后结合工业生产,验证了理论分析的正确性.

关键词: 冶金技术 , 还原 , , 亚硫酸钠 , 亚硫酸银 , 溶解度 , pH

Pd/ZnO催化剂的还原及其催化甲醇水蒸气重整制氢

王艳华 , 张敬畅 , 徐恒泳 , 白雪峰

催化学报

考察了共沉淀法制备的15.9%Pd/ZnO催化剂的还原对甲醇水蒸气重整制氢反应的影响. 结果显示,当催化剂的还原温度为523~573 K时, 523 K下反应的甲醇转化率达到了41.6%, CO2选择性为94.6%, 出口CO浓度为1.26%. X射线衍射结果显示,当催化剂的还原温度为523 K时PdZn合金开始形成. 还原温度为523~573 K范围内催化剂活性的提高归因于 5~14 nm PdZn合金粒子的存在. 用程序升温还原及X射线衍射表征手段探究了还原过程中Pd与ZnO之间的相互作用. 结果表明, Pd/ZnO可能经历了PdO/ZnO→Pd/ZnO→PdZnO1-x/ZnO→PdZn合金/ZnO的还原过程,而部分PdZn合金在反应过程中可重新被氧化成PdZnO1-x. 对反应的活性物种进行了初步探讨.

关键词: , 氧化锌 , 负载型催化剂 , 甲醇水蒸气重整 , 钯锌合金 , 活性物种 , 还原

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