段培高
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王炫
,
戴立益
功能材料
亚氨基二乙腈在没有外加催化剂的近邻界水中可以顺利发生水解.实验测定了亚氨基二乙腈在近临界水中(压力10MPa,温度200～260℃,反应时间10～60min)的水解反应动力学数据并考察了时间、温度、压力和初始反应物/水比对反应物转化率和产物产率的影响.在最佳反应条件下,210℃、压力10MPa、反应时间20min,反应物几乎完全转化,此时亚氨基二乙酸的产率可达到92.3mol%.根据一级反应动力学,得到反应的表观活化能Ea和lnA(min-1)分别为(45.77±5.26)kJ/mol和8.6±0.1.最终反应产物主要包括亚氨基二乙酸和氨以及少量的副产物,反应过程中除生成的氨气外其它气体的生成可以忽略.近临界水中亚氨基二乙腈的水解反应机理和普通碱催化条件的水解反应机理相似.
关键词:
近临界水
,
自催化
,
亚氨基二乙腈
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亚氨基二乙酸
,
水解
刘体锋
,
吕秀阳
高分子材料科学与工程
系统测定了近临界水中210℃～290℃下聚甲基丙烯酸甲酯的无催化和醋酸催化下水解反应动力学数据,并采用傅立叶变换红外光谱仪、凝胶色谱仪、热重分析仪对水解产物进行了表征。结果表明,近临界水中聚甲基丙烯酸甲酯水解改性是可行的,通过改变水解工艺条件可获得一系列不同酯基及羧基含量的水解产物;以自催化反应动力学模型对实验数据进行拟合,得到了无催化和1 mol/L醋酸催化条件下聚甲基丙烯酸甲酯水解反应活化能分别为47.3 kJ/mol和34.2 kJ/mol。
关键词:
近临界水
,
水解
,
聚甲基丙烯酸甲酯
,
反应动力学
