马红霞
,
杨超
,
陈华
,
李贤均
催化学报
将PVP保护的铑纳米簇合物负载于钛硅分子筛上制得了负载型Rh/PVP-TS-1催化剂. 以辛可尼定(CD)作为手性诱导剂时,考察了预处理和修饰条件,如溶剂、温度、氢压、修饰气体及反应时间等因素对催化丙酮酸甲酯不对称加氢反应性能的影响. 以THF为溶剂,催化剂在140 ℃和5.0 Mpa的氢气中进行预处理1 h,并在c(CD)=4.0 mmol/L,20 ℃和5.0 Mpa的氢气中修饰0.5 h后,在20 ℃和7.0 Mpa的氢气中反应1 h,丙酮酸甲酯的转化率和对映选择性分别为40.8%和39.9%.
关键词:
铑
,
纳米簇
,
辛可尼定
,
丙酮酸甲酯
,
不对称加氢
,
乳酸甲酯
王海红
,
王红娜
,
李晓红
,
王一萌
,
吴鹏
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60274-4
采用固相研磨法制备了有序介孔树脂FDU-14孔道限阈分散的Al2O3复合材料Al2O3@FDU-14.以其为载体,采用浸渍法制备了4.0％ Pt/Al2O3@FDU- 14催化剂,并利用X射线衍射、透射电子显微镜和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Pt/Al2O3@FDU- 14催化剂保持了FDU-14的介孔结构特征.经手性分子辛可尼定修饰后,考察了该催化剂在丙酮酸乙酯不对称氧化反应中的催化性能.当复合材料载体中Al2O3含量为5％～15％时,Al2O3主要以无定形态均匀分布于FDU-14孔道内.随着催化剂中Al2O3含量增加,丙酮酸乙酯不对称氢化反应的活性和产物的光学选择性都有所提高,其中后者最高可达80％ee.Al2O3的引入可降低FDU-14介孔树脂材料表面的电子密度,有利于辛可尼定在催化剂表面的吸附,因此,Pt/Al2O3@FDU-14催化剂手性诱导能力比Pt/FDU-14强.
关键词:
铂
,
辛可尼定
,
丙酮酸乙酯
,
不对称氢化
,
有序介孔树脂材料
,
介孔氧化铝复合材料
