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Mo/ZrO2催化剂上甲烷选择氧化制甲醛

张昕 , 贺德华 , 张启俭 , 叶青 , 徐柏庆 , 朱起明

催化学报

制备了一系列甲烷选择氧化制甲醛的Mo/ZrO2催化剂.采用催化剂性能评价、BET比表面积测定、XRD、共焦显微激光拉曼光谱、H2-TPR和XPS等方法研究比较了不同Mo担载量催化剂的性能及其结构和性质. 实验结果表明: Mo/ZrO2催化剂具有催化选择氧化甲烷制甲醛的性能,且对甲醛有较高的选择性. 在所考察的范围内,随着催化剂Mo担载量的增加,甲烷的转化率增加,甲醛的选择性增加,甲醛的比活性增加. 随着反应温度的升高,甲烷的转化率增加,甲醛的选择性降低,甲醛比活性升高. Mo/ZrO2催化剂中主要含有ZrO2和Zr(MoO4)2. 催化剂的性能和性质与催化剂中Zr(MoO4)2的性质密切相关. 随着Mo担载量的增加,Zr(MoO4)2晶粒尺寸增大,并且其含量增加; ZrO2晶粒尺寸基本不变. Zr(MoO4)2晶粒尺寸增大和含量增加导致催化剂的比表面积降低,使甲烷选择氧化生成甲醛的钼氧物种增多,催化剂的还原温度升高和表面Mo的配位不饱和程度降低. 从而使得Mo含量较高的催化剂(12%Mo/ZrO2)具有较高的甲烷选择氧化生成甲醛的活性.

关键词: 甲烷 , 选择氧化 , 甲醛 , 超细氧化物 , , 二氧化锆 , 负载型催化剂

钢凝固过程超细钛氧化物析出的热力学分析

李慧改 , 吴春峰 , 赵丹 , 郑少波 , 翟启杰

上海金属 doi:10.3969/j.issn.1001-7208.2011.02.009

某些类型超细钛氧化物能促进针状铁素体的形成,细化晶粒钛氧化物夹杂的析出类型受钢液中的氧含量、合金元素成分的影响.以X80管线钢成分为研究对象,从热力学角度分析了微合金元素及钢液中的氧浓度对其析出类型的影响.结果显示,在钢液凝固温度区间,相同温度和氧含量时,Ti的氧化物中,Ti3O5是最稳定的,其次为Ti2O3.钢中铝对钛氧化物形成有显著影响,必须严格控制钢中的铝钛比.当温度为1873K,钢液中Ti含量为0.02%时,铝浓度要小于34μg/g.钢液中有锰存在时会影响凝固过程中析出的钛氧化物的类型.氧含量不同,氧化物的类型不同.

关键词: 凝固 , 超细氧化物 , 钛氧化物 , 热力学

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