林宏艳
,
王秀丽
,
刘国成
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.018
以1,2,4,5-均苯四羧酸(btec)和二-吡啶-(3,2-d:2,3′-f)-二氮萘(Dpq)为混合配体,水热合成了一种三维超分子配合物:[Co_2(Dpq)_2(btec)(H_2O)_6]·2H_2O, 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线衍射测试技术对其结构进行了表征. 晶体结构解析结果表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/c 空间群,晶胞参数为:a=0.897 8(5) nm,b=2.982 2(16) nm,c=0.705 8(4) nm,β=94.199(6)°,V=1.884 8(18) nm~3,Z= 2,R_1=0.035 0,wR_2=0.079 6. 该化合物由1,2,4,5-均苯四羧酸中羧基氧原子、二-吡啶-(3,2-d:2,3′-f)-二氮萘的螯合氮原子及水分子中氧原子与中心Co(Ⅱ)离子配位,形成六配位的扭曲八面体几何构型. 羧酸作为桥连配体连接2个相邻的中心Co(Ⅱ)离子形成钴配合物的双核单元,双核单元之间通过氢键及π-π堆积作用相互连接构成三维超分子网状结构. 电化学实验结果表明,钴配合物修饰碳糊电极(Co-CPE)在0.1 mol/L乙酸-乙酸钠缓冲溶液中电位范围+600～-300 mV内有1对归属于Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)的氧化还原峰,而且此修饰电极对亚硝酸根的氧化有很好的电催化效果.
关键词:
水热合成
,
钴配合物
,
晶体结构
,
超分子网络
,
电化学性质
